編號系統(tǒng)

CAS號：98-80-6

MDL號：MFCD00002103

EINECS號：202-701-9

RTECS號：CY8575000

BRN號：970972

PubChem號：24887271

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：白色晶體

2.      密度（g/mL,25℃）：未確定

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.      熔點(diǎn)（oC）：217

5.      沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6.      沸點(diǎn)（oC, 14mmHg）：未確定

7.      折射率：未確定

8.      閃點(diǎn)（oC）：未確定

9.      比旋光度（o）：未確定

10.   自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）: 未確定

11.   蒸氣壓（mmHg, 40oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa, oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.   溶解性：在水和苯等溶劑中溶解度不大，易溶于乙醚和甲醇。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對水有稍微的危害。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：33.28

2、   摩爾體積（cm³/mol）：107.0

3、   等張比容（90.2K）：271.7

4、   表面張力（dyne/cm）：41.4

5、   介電常數(shù)：

6、   偶極距（10^-24cm³）：

7、   極化率：13.19

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：

2、   氫鍵供體數(shù)量：2

3、   氫鍵受體數(shù)量：2

4、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：1

5、   互變異構(gòu)體數(shù)量：

6、   拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：40.5

7、   重原子數(shù)量：9

8、   表面電荷：0

9、   復(fù)雜度：79.1

10、同位素原子數(shù)量：0

11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15、共價鍵單元數(shù)量：1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.避免與強(qiáng)氧化劑接觸。

2.該試劑暴露在空氣中或者在加熱條件下容易脫水，形成三分子的聚合物。

貯存方法

1.儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

 1. 在1小時內(nèi)，將0.25摩爾苯基溴化鎂(大約1摩爾溶液)加到58克(0.25摩爾)硼酸正丁酯溶于100毫升純乙醚的溶液中。反應(yīng)期間溶液用機(jī)械攪拌和固體二氧化碳和丙酮浴冷卻，使內(nèi)部溫度保持在一70℃至一75℃之間。當(dāng)格氏試劑滴進(jìn)反應(yīng)液時，立即形成白色沉淀，沉淀慢慢又溶解。格氏試劑加完后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)混合物(在一75℃)至沉淀全部溶解。生成的桔黃色溶液在冷水浴中慢慢升溫至0℃(最好過夜)。在劇烈攪拌下，將反應(yīng)混合物慢侵加到150毫升冷的10%硫酸中，分出乙醚層。水層用2份100毫升乙醚萃取。合并原來的乙醚層和乙醚萃取液，在蒸汽浴上蒸去乙醚。殘留液中含苯基硼酸和正丁醇，用氫氧化鉀溶液處理，至溶液明顯呈堿性。加入足夠的水，使得在醇層下面形成約150毫升的水層。在減壓下溫和加熱<不超過45℃)，水汽蒸餾蒸出正丁醇，按需要經(jīng)常慢慢加些溫?zé)崴?，繼續(xù)蒸餾至無正丁醇餾出為止。最后有少量聯(lián)苯被蒸出，而蒸餾瓶中的水層則分離出少量粘性固體。
    殘留液中加入硫酸酸化，至剛果紅試紙變色，稀釋(如果需要)至150一200毫升。不用分出沉淀，在繼續(xù)攪拌下將混合物加熱至沸騰，短時間后晶體完全融化，成為重的不溶的棕色油層。傾出水層，使之經(jīng)過折疊濾紙。油層用幾份20毫升沸水提取，趁熱過濾提取液，與原來的水層合并，冷卻后結(jié)晶出白色針狀的苯基硼酸。產(chǎn)品干燥后重14一17克（50-60%），不再精制，用毛細(xì)管測得熔點(diǎn) 214一216℃(校正)。從母液中還可回收1一2克不純的產(chǎn)品。當(dāng)大量制備時用更濃的格氏試劑溶液，產(chǎn)率則要低點(diǎn)(42-47%）。
    用相似的方法可以制得對甲苯基硼酸、對甲氧基硼酸等。

 2.實(shí)驗(yàn)室可以通過苯基格氏試劑和硼酸三酯反應(yīng)來制備。

用途

苯基硼酸是一種化學(xué)實(shí)驗(yàn)室常備的化學(xué)試劑。它很容易和二醇或者二胺等化合物形成環(huán)狀的硼酸酯 (式1)。X = Y = O時，形成酯的能力是n = 3 >2 > 4。順式的環(huán)狀二醇能夠與苯基硼酸形成1:1的硼酸酯，而反式的環(huán)狀二醇則形成1:2的多聚酯。此性質(zhì)可以用于cis- 和trans- 二醇的分離 (式2)^[1]。

苯基硼酸很容易和二醇或者二胺發(fā)生反應(yīng)，而且極易離去。所以，它們常常被用作二醇或二胺類化合物的保護(hù)基^[2]。該保護(hù)基在羥基的酯化、甲基化和硅醚化等反應(yīng)中都比較穩(wěn)定。

苯基硼酸參與的一個重要反應(yīng)是Suzuki反應(yīng)。在堿性條件和Pd配合物的催化下，苯基硼酸可以與Vinyl-X (X = Br, OTf)^[3]，Ar-X (X = Cl^[4], Br, I, OTf) 發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng) (式3)。作為芳基化的重要方法，Suzuki反應(yīng)在一些天然產(chǎn)物的全合成中得到了廣泛的應(yīng)用 (式4)^[5]。苯基硼酸也常常用作一種標(biāo)準(zhǔn)的反應(yīng)物來說明不同催化劑在Suzuki反應(yīng)中的優(yōu)劣。

在Cu(OAc)₂的催化下，苯基硼酸能夠發(fā)生C-N鍵或C-O鍵的生成反應(yīng) (式5)^[6,7]，得到芳香胺、N-芳基取代雜環(huán)化合物 (式6)^[8]或者二芳基醚等。使用弱堿在室溫下就能使該反應(yīng)順利進(jìn)行，這對經(jīng)典的Ulmmann芳基化反應(yīng)和Goldberg反應(yīng)是一個顯著的改進(jìn)。

在金屬Rh和手性磷配體的催化下，有機(jī)硼酸可以和α,β-不飽和羰基化合物發(fā)生1,4-不對稱加成反應(yīng)。同有機(jī)金屬化合物相比，有機(jī)硼酸不僅反應(yīng)條件更加溫和，而且具有更高的區(qū)域選擇性和對映體選擇性 (式7，式8)^[9,10]。

安全信息

危險運(yùn)輸編碼：暫無

危險品標(biāo)志：有害 刺激 危害環(huán)境

安全標(biāo)識：S22 S24/25

危險標(biāo)識：R22

文獻(xiàn)

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Yasuda, N.; Xavier, L.; Rieger, D. L.; Li, Y.; DeCamp, A. E.; Dolling, U. H. Tetrahedron Lett., 1993, 34, 3211.
4. Navarro, O.; Kelly, R. A.; Nolan, S. P. J. Am. Chem. Soc., 2003, 120, 16194.
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6. Evans, D. A.; Katz, J. L.; West, T. R. Tetrahedron Lett., 1998, 39, 2937.
7. Chiang, C. H.; Thomas, O. Org. Lett., 2004, 6, 3079.
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10. Mauleo′n, P.; Carretero, J. C. Org. Lett., 2004, 6, 3195.
11.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無