伴隨著信息技術(shù)的快速發(fā)展和電子設(shè)備的升級換代，愈來愈多的電子設(shè)備淘汰、丟掉而變成電子器件廢棄物。其手工制作拆卸、室外焚燒處理、酸浸等初始拆卸加工工藝造成 一系列有害化合物釋放出來進(jìn)到周圍環(huán)境。電子廢品拆卸區(qū)土壤層普遍現(xiàn)象金屬材料(如Cu、Pb、Ni、Hg、Cr、Zn)和多溴聯(lián)苯醚(PBDEs，如十溴二苯醚(BDE209))的復(fù)合型環(huán)境污染。DUAN等[1]調(diào)研發(fā)覺，廣東省清遠(yuǎn)市電子器件垃圾回收站的表面土壤層PBDEs濃度值明顯上升(BDE209為2 775 ng/g)。貴嶼地域電子器件垃圾焚燒發(fā)電環(huán)境污染土壤環(huán)境中重金屬超標(biāo)Cu和PBDEs各自做到1 374～14 253、2 906～44 473 ng/g。典型性拆卸解決區(qū)周邊微生物，乃至人的血夜上都看到了極高質(zhì)量的PBDEs和少量金屬材料。YAO等的分析結(jié)果顯示，Cu的出現(xiàn)會使一溴聯(lián)苯醚(BDE3)在土壤環(huán)境中的持續(xù)性明顯提升，巨大提升修補(bǔ)難度系數(shù)。

重金屬超標(biāo)-有機(jī)化學(xué)復(fù)合型環(huán)境污染土壤污染治理技術(shù)性具體包含有機(jī)化學(xué)過柱修補(bǔ)、綠色植物修補(bǔ)、有機(jī)化學(xué)加強(qiáng)綠色植物修補(bǔ)、電動式修補(bǔ)及運用不一樣技術(shù)性的優(yōu)點組成的聯(lián)用技術(shù)性等。有機(jī)化學(xué)過柱修補(bǔ)技術(shù)性周期時間較短、成效顯著、成本費較低，已完善運用于現(xiàn)實場所修補(bǔ)，常見的過柱劑包含皂素、鼠李糖脂等微生物表活劑及其混配過柱劑?，F(xiàn)階段，有關(guān)PBDEs環(huán)境污染土壤層、重金屬超標(biāo)-PBDEs復(fù)合型環(huán)境污染土壤層的有機(jī)化學(xué)過柱修補(bǔ)科學(xué)研究較少，過柱劑挑選及過柱全過程影響因素科學(xué)研究并未完善。因而，挑選高效的過柱劑，在合適情況下同歩高效率除去土壤層中金屬元素和PBDEs尤為重要。

新式鰲合型表活劑(N-烷基乙二胺三甲酸鹽和N-?；叶啡姿猁})是在乙二胺四乙酸(EDTA)的羧基上引進(jìn)親油人體脂肪酰基或烷基而做成，兼顧鰲合性和表層活性，可合理助溶有機(jī)化學(xué)污染物質(zhì)，并與重金屬離子能產(chǎn)生可靠性較高的螯合物。除此之外，它還具備水溶好、在環(huán)境中可以迅速溶解、不容易對自然環(huán)境導(dǎo)致二次污染、對哺乳類動物和水生生物基本上無毒性等優(yōu)勢。刁靜茹110運用N-十二酰基乙二胺三醋酸鈉鹽(LED3A)過柱重金屬超標(biāo)-苯系物(PAHs)復(fù)合型環(huán)境污染土壤層，結(jié)果顯示LED3A可與此同時過柱土壤層中的Cu和菲，且二者同歩過柱率均可超出60%。本探討采用LED3A做為過柱劑，選用批均衡震蕩測驗法，研究其對復(fù)合型環(huán)境污染土壤環(huán)境中Cu和BDE209的同歩過柱率及影響因素，以求為重金屬超標(biāo)-PBDEs復(fù)合型環(huán)境污染土壤層的有機(jī)化學(xué)過柱修補(bǔ)給予新的構(gòu)思。

1 原材料與方式

1.1 實驗試劑與儀器設(shè)備

關(guān)鍵實驗試劑包含LED3A(純凈度90%)、BDE209(純凈度95%)、硝酸銅(分析純)、二甲苯(優(yōu)級純)。

關(guān)鍵儀器設(shè)備包含電子分析天平(AL104)、離心脫水機(jī)(HC-3018)、恒溫水浴槽震蕩器(SHA-B)、氣象色譜儀—質(zhì)譜分析液質(zhì)儀(7890A-5975C)、原子吸收光度計(nov AA400)。

1.2 供試土壤層

供試土壤層采自衢州市，土壤層為典型性南方地區(qū)紅壤，土中膠體溶液總數(shù)多，比表面大，吸咐功能強(qiáng)。清潔表面土除去枝干石礫等臟物后當(dāng)然吹干，碾磨過2 mm篩預(yù)留。土壤層為粉細(xì)砂質(zhì)黏土壤，理化性質(zhì)測量結(jié)果:pH為4.5，土壤肥力為13.9 g/kg，正離子交換量為12.4 cmol/kg。

取供試土壤層，通風(fēng)柜內(nèi)添加一定量BDE209二甲苯水溶液攪拌均勻，靜放15 d，期內(nèi)不停拌和保證污染物質(zhì)混和勻稱及二甲苯徹底蒸發(fā)，制取BDE209濃度值為100 mg/kg的環(huán)境污染土壤層(即BDE209單一環(huán)境污染土壤層)。用水壺將硝酸銅溶液勻稱噴撒于供試土壤層當(dāng)中，期內(nèi)不停拌和，通風(fēng)柜內(nèi)當(dāng)然吹干，制取Cu濃度值為5 000 mg/kg環(huán)境污染土壤層(即Cu單一環(huán)境污染土壤層)。同樣方式先后添加BDE209和硝酸銅水溶液，攪拌均勻，獲得BDE209濃度值為100 mg/kg和Cu濃度值為5 000 mg/kg的復(fù)合型環(huán)境污染土壤層(即Cu-BDE209復(fù)合型環(huán)境污染土壤層)。放置深棕色瓶中密閉式脆化30 d后應(yīng)用。

1.3 實驗方法

動力學(xué)模型試驗:稱量1 g環(huán)境污染土壤層(Cu單一環(huán)境污染土壤層、BDE209單一環(huán)境污染土壤層、Cu-BDE209復(fù)合型環(huán)境污染土壤層)放置50 mL離心管架中，添加20 mL 5 g/L的LED3A水溶液，添加小量NaN3水溶液抑止土壤微生物活力與生長發(fā)育，pH調(diào)整為7，土水之比20 mL/g，25 ℃的恒溫水浴槽震蕩器中震蕩解決(180 r/min)。前30 min各自在10、20、30 min，以后各自在1、2、4、6、8、12、24 h取上清液測量污染物質(zhì)。

單要素試驗:各自取1 g Cu-BDE209復(fù)合型環(huán)境污染土壤層于一系列50 mL離心管架中，添加一定量的LED3A水溶液，調(diào)節(jié)濃度值、pH、土水比標(biāo)準(zhǔn)，添加小量NaN3水溶液，離心管架密封性后放置25 ℃、180 r/min的恒溫水浴槽震蕩器中震蕩12 h后抽樣檢測。另用20 mL純凈水做為過柱劑進(jìn)行對照組。未尤其強(qiáng)調(diào)時，LED3A為 5 g/L，pH為7，土水之比20 mL/g。

1.4 統(tǒng)計分析方法

(1) BDE209測量:
應(yīng)用索氏抽說法獲取固態(tài)試品中的BDE209。低溫干燥土壤層與無水硫酸鈉充足混合后添加利用率標(biāo)示物13C-BDE209，40 mL二甲苯在BUCHI抽提系統(tǒng)軟件(B-811)中獲取8 h(添加銅屑除硫)。抽提液濃縮至1～2 mL，再添加5 mL正己烷，再次蒸至近干，反復(fù)3次，所得的試品過雙層復(fù)合型硅橡膠柱凈化處理。先后用5 mL正己烷、70 mL正己烷/二氯甲烷溶液(容積比1∶1)過柱。搜集過柱液，經(jīng)轉(zhuǎn)動揮發(fā)、氮吹濃縮后滴定劑至2 mL。取下1 mL過0.45 μm有機(jī)濾膜，開展氣象色譜儀—質(zhì)譜檢測剖析。

儀器設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)如下所示:離子交換柱挑選DB-5HT(15 m×0.25 mm×0.10 μm，Agilent Technologies)，載氣為高純氦氣(流動速度1.5 mL/min)，反映氣為高純度甲烷氣體，不分離氣相，氣相量為1 μL;提溫程序流程為原始溫度110 ℃維持1 min，以8 ℃/min的速率升到320 ℃，維持3 min;氣相口溫度280 ℃，離子源溫度150 ℃，頁面溫度280 ℃。

(2) Cu的測量:
過柱后的溶液離心式后取上清液，稀釋液后，用原子吸收光度計測量Cu的濃度值，測算過柱率。

儀器設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)如下所示:測量光波長為324.8 nm，間隙總寬為1.2 nm，火苗種類為乙炔氣體/氣體，燃助比(乙炔氣體、氣體的總流量比)為0.075，儀器設(shè)備方法檢出限為0.035 mg/L。

2 結(jié)果與探討

2.1 過柱動力學(xué)模型特點

LED3A水溶液對Cu單一環(huán)境污染土壤層、BDE209單一環(huán)境污染土壤層及其Cu-BDE209復(fù)合型環(huán)境污染土壤層過柱的動力學(xué)模型結(jié)果見圖1、圖2。結(jié)果顯示，在研究的前30 min，LED3A對Cu單一環(huán)境污染土質(zhì)和BDE209單一環(huán)境污染土壤層的過柱率迅速擴(kuò)大，伴隨著過柱時間增加，過柱率再次擴(kuò)大，但增長率比較有限，總體呈現(xiàn)為迅速環(huán)節(jié)和慢速度環(huán)節(jié)的兩環(huán)節(jié)特點。6 h后，Cu的過柱率趨向均衡，最大過柱率是76.10%;BDE209的過柱率在12 h后趨向均衡，最大為25.35%。

在復(fù)合型環(huán)境污染土壤層的過柱全過程中，Cu仍然呈現(xiàn)為前30 min迅速過柱，30 min后慢速度過柱的特點，而BDE209則是4 h前慢速度過柱，4 h后迅速過柱，6 h后趨向均衡，Cu和BDE209的最大過柱率各自為73.20%和40.57%。對比于對單一環(huán)境污染土壤層的過柱實際效果，LED3A對復(fù)合型環(huán)境污染土壤環(huán)境中Cu的過柱率比單一環(huán)境污染土壤環(huán)境中Cu的過柱率低2.9點;對比于單一環(huán)境污染土壤層，LED3A對復(fù)合型環(huán)境污染土壤環(huán)境中BDE209的過柱率高15.22點，但未做到顯著性差異(p>0.05)。過柱均衡時間減少緣故可能是Cu² 的出現(xiàn)推動了BDE209的過柱。Cu² 危害表活劑LED3A對有機(jī)化合物BDE209的助溶工作能力主要是借助更改LED3A分子式完成。Cu² 能與LED3A分子結(jié)構(gòu)中的羧基鰲合成鍵，并與中氮硫含量等官能團(tuán)根據(jù)產(chǎn)生配合物、輻射躍遷、靜電感應(yīng)反映等功效推動膠束產(chǎn)生，使LED3A分子結(jié)構(gòu)聚合體內(nèi)部構(gòu)造資產(chǎn)重組。Cu² 與LED3A中的羧基融合后，減少了LED3A的負(fù)電，Zeta電位差上升，分子結(jié)構(gòu)間靜電感應(yīng)排斥力減少，分子結(jié)構(gòu)中間便于匯聚產(chǎn)生很大的分子結(jié)構(gòu)，推動膠束的產(chǎn)生，有益于LED3A對BDE209的助溶。