添加劑是一種內(nèi)分泌失調(diào)影響物，現(xiàn)階段食品類中的添加劑環(huán)境污染日益突顯，嚴(yán)重危害了我們的身心健康。文中對(duì)近些年食品類中鄰苯二甲酸脂類添加劑(phthalic acid esters，PAEs)的無(wú)損檢測(cè)技術(shù)開展了歸納剖析，對(duì)常見(jiàn)的大中型儀器檢測(cè)法如氣相色譜分析、液相色譜儀法、質(zhì)譜、氣質(zhì)聯(lián)用儀法等和新型的迅速測(cè)定法如免疫力法、熒光法、光電催化測(cè)定法、表層提高拉曼光譜分析法等干了詳盡地比照與剖析，例舉了其自己的利弊及其在具體試品檢測(cè)中的運(yùn)用，為食品類中PAEs無(wú)損檢測(cè)技術(shù)的快速發(fā)展和使用帶來(lái)了基本思路和方位。

前言

添加劑是一種被普遍使用于塑膠制品的用以提高柔韌度的原材料改性劑。商業(yè)化的添加劑高達(dá)100多種，在其中鄰苯二甲酸脂類添加劑(phthalic acid esters，PAEs)更為普遍，超出添加劑總產(chǎn)量的80%。2011年臺(tái)灣塑化劑環(huán)境污染食品類事情(環(huán)境污染商品500多項(xiàng))及其2012年內(nèi)地白酒塑化劑環(huán)境污染事件使食品類中的添加劑環(huán)境污染情況備受關(guān)注。PAEs做為添加劑的象征性化學(xué)物質(zhì)，被普遍用以塑膠、車輛、護(hù)膚品、化肥等領(lǐng)域，可利用蒸發(fā)、轉(zhuǎn)移等渠道進(jìn)到氣體、土壤層、水質(zhì)、生物中。科學(xué)研究證實(shí)PAEs是一種自然環(huán)境激素類藥物化學(xué)物質(zhì)，能夠 取代純天然激素作用于人體，造成男士雌性化，減少生殖系統(tǒng)工作能力，引起女士?jī)和栽缡欤嵘榘╋L(fēng)險(xiǎn)性。

除此之外，PAEs可造成生物體細(xì)胞染色體結(jié)構(gòu)和數(shù)量的轉(zhuǎn)變，具備胎兒畸形、致癌物質(zhì)等許多傷害。在其中，鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(di-(2-ethylhexyl)phtha-late，DEHP)和鄰苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate，DBP)等被聯(lián)合國(guó)組織出版發(fā)行的《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》列于1B(具備致癌物質(zhì)、致基因突變或生殖系統(tǒng)毒副作用)歸類中[9]。在我國(guó)我國(guó)食品藥品安全監(jiān)管質(zhì)監(jiān)總局在2016年12月公布了有關(guān)PAEs的食品類國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)食物中PAEs成分限定范疇干了明文規(guī)定，在其中食品類和食用添加劑中DEHP、DBP、鄰苯二甲酸二異壬酯(diisononyl phthalate，DINP)3種最普遍PAEs的較大殘余限定各自為1.5、0.3、9.0 mg/kg。

PAEs與塑膠制品中的高分子化合物是以不穩(wěn)定的非共價(jià)鍵方式相結(jié)合的，因而非常容易由塑膠制品中轉(zhuǎn)移出去，導(dǎo)致自然環(huán)境，尤其是食物的環(huán)境污染。食品類是人們攝取PAEs的具體來(lái)源于，食品類中的PAEs除開從自然環(huán)境消化吸收外，關(guān)鍵來(lái)源于包裝、器皿等食物觸碰原材料中的轉(zhuǎn)移。葛成相同在對(duì)合肥市面上22件純糧酒開展PAEs的檢測(cè)中發(fā)覺(jué)鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)成分超標(biāo)率為9.09%，DEHP成分超標(biāo)率為22.7%。陳志民等研究發(fā)現(xiàn)DBP和DEHP在食用油中的總診斷率為30.7%，在其中DBP的超標(biāo)率為10.0%。左蓓等的研究表明DBP和DEHP在植物油脂中的轉(zhuǎn)移量與儲(chǔ)存時(shí)間和汽油桶中2種化學(xué)物質(zhì)成分有關(guān)，儲(chǔ)存時(shí)間越長(zhǎng)，汽油桶中成分越高，轉(zhuǎn)移量越大。

發(fā)展趨勢(shì)簡(jiǎn)易、迅速、精確、高精度的PAEs無(wú)損檢測(cè)技術(shù)，完成對(duì)PAEs的高效率監(jiān)管，對(duì)有效的避免添加劑環(huán)境污染，確保食品衛(wèi)生安全具備十分關(guān)鍵的實(shí)際意義。食品類中PAEs的檢驗(yàn)關(guān)鍵分成兩個(gè)一部分：

(1)試品中PAEs的分開獲取，關(guān)鍵獲取辦法有液液萃取、固相萃取、帶磁固相微提純、疑膠滲入色譜儀等。

(2)分析化學(xué)檢驗(yàn)，關(guān)鍵包含傳統(tǒng)式大中型儀器檢測(cè)和快速檢測(cè)，以傳統(tǒng)式大中型儀器檢測(cè)為主導(dǎo)。殊不知，PAEs類型多種多樣，食品類栽培基質(zhì)成份繁雜，為食品類中PAEs的高效率檢驗(yàn)提供了巨大挑戰(zhàn)。

怎樣有目的性的挑選適宜的無(wú)損檢測(cè)技術(shù)，完成對(duì)PAEs的迅速精確測(cè)量，是保證食品衛(wèi)生安全身心健康的主要保證和實(shí)際要求。因而文中歸納了近些年食品類中PAEs無(wú)損檢測(cè)技術(shù)的研究成果，以求為食品類中PAEs無(wú)損檢測(cè)技術(shù)的快速發(fā)展和使用給予基本思路和方位。

1 食品類中PAEs的前解決方式

對(duì)食物中的PAEs開展定性分析以前，一般要對(duì)其開展提煉和清潔解決?，F(xiàn)階段較常用的前解決辦法有液液萃取、固相萃取、帶磁固相微提純、疑膠滲入色譜儀等。在其中，液液萃取運(yùn)用的是相似相溶基本原理，其操作方法簡(jiǎn)單、方法檢出限低、精準(zhǔn)度高，可用以對(duì)不一樣類型食物中PAEs的獲取。液液萃取常見(jiàn)的溶劑有正己烷、乙腈、乙酸丁酯、二甲基亞砜、工業(yè)甲醇等。金月運(yùn)用正己烷對(duì)純糧酒中的DEHP、DBP和DINP開展提純，并立即取上清提取液開展定量分析檢測(cè)，獲得了對(duì)3種添加劑均有較高的利用率。殊不知液液萃取必須使用很多有機(jī)溶液，對(duì)身體健康產(chǎn)生傷害。固相萃取是近些年快速發(fā)展下去的一種試品預(yù)備處理技術(shù)性，操作流程一般為活性、上樣、滲濾和過(guò)柱。與液液萃取對(duì)比，固相萃取更節(jié)約有機(jī)溶劑，實(shí)際操作更為簡(jiǎn)易，剖析物的利用率較高，可是該方式 常用萃取柱成本費(fèi)較高。

洪月玲等選用分子印跡固相萃取方式 對(duì)植物油中提煉的9種PAEs開展凈化處理，所得的加標(biāo)回收率均超過(guò)了理想化水準(zhǔn)。固相微提純是在固相萃取技術(shù)性上發(fā)展壯大下去的一種微提純分離出來(lái)技術(shù)性，是一種集取樣、提純、濃縮和氣相于一體的活性溶劑涂料試品微提純技術(shù)性。帶磁固相微提純以帶磁化學(xué)物質(zhì)為吸收劑，運(yùn)用另加電磁場(chǎng)實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物與栽培基質(zhì)分離出來(lái)的目地，實(shí)際操作方便快捷，省時(shí)迅速。馮藝洋等生成了帶磁納米復(fù)合材料Fe3O4-@DAPF，并將其做為吸收劑對(duì)水質(zhì)采樣中的DEHP開展吸咐聚集，進(jìn)而達(dá)到了對(duì)DEHP的低方法檢出限測(cè)量。固相微提純對(duì)目的物的利用率和精度要小于液液萃取，且也難以高效率完全分離出來(lái)一些正負(fù)極差別不顯著的化學(xué)物質(zhì)(如植物色素等)。疑膠滲入色譜儀不僅能夠用以分離出來(lái)測(cè)量聚合物的相對(duì)性分子質(zhì)量和相對(duì)性分子質(zhì)量遍布，與此同時(shí)依據(jù)常用疑膠填充料的不一樣，可分離出來(lái)脂溶性和水溶化學(xué)物質(zhì)。劉怡等用疑膠滲入色譜儀凈化處理了從8種飲食試品獲取出的16種PAEs。該辦法使用簡(jiǎn)單，便捷，但費(fèi)用較高。

2 傳統(tǒng)式大中型儀器檢測(cè)法

大中型儀器檢測(cè)法有高效液相色譜色譜法(high performance liquid chromatography，HPLC)、氣相色譜分析(gas chromatography，GC)、氣象色譜儀-質(zhì)譜分析聯(lián)使用方法(gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS)、液相色譜儀-質(zhì)譜分析聯(lián)使用方法(high performance liquid chromatography-mass spectrometry，HLPC-MS)[30]、傅里葉變換紅外光譜法(Fourier transform infrared spectroscopy，F(xiàn)TIR)[31]等。

2.1 高效液相色譜色譜法

高效液相色譜色譜法是推廣度最多的高效液相統(tǒng)計(jì)分析方法，具備使用簡(jiǎn)易、測(cè)量迅速、敏感度高、協(xié)調(diào)能力好、應(yīng)用領(lǐng)域廣等眾多優(yōu)勢(shì)，可用來(lái)檢驗(yàn)熱多變性和容易揮發(fā)物有機(jī)物。如LIANG等選用高效液相色譜色譜法對(duì)植物油脂中DEHP、鄰苯二甲酸丁基芐酯(butyl benzyl phthalate，BBP)等多種多樣PAEs開展了測(cè)量，獲得了1.24～3.15μg/L的方法檢出限。WANG等選用高效液相色譜色譜法對(duì)水環(huán)境中的PAEs開展檢驗(yàn)，方法檢出限低至0.03～0.08μg/L，適用PAEs的痕量元素測(cè)量。劉正元等及蔡英翔等運(yùn)用高效液相色譜色譜分析測(cè)量了純糧酒中的多種多樣PAEs。

高效液相色譜色譜分析的情況挑選 十分繁雜，檢測(cè)前的準(zhǔn)備工作耗費(fèi)大量的時(shí)間，且檢測(cè)全過(guò)程會(huì)采用很多乙腈等有害物，并不是是食物中PAEs檢驗(yàn)的最好的選擇。

2.2 氣相色譜分析

氣相色譜分析適用特性相似的成分或多個(gè)混合物質(zhì)，尤其是容易揮發(fā)有機(jī)物的判定、定性分析，具備精確度高、可選擇性好、效率高、運(yùn)用普遍、方法檢出限劣等優(yōu)勢(shì)，在PAEs的檢測(cè)中運(yùn)用普遍。張修景[35]運(yùn)用氣相色譜分析測(cè)量了純糧酒中BBP的成分，獲得方法檢出限為0.003 mg/kg，遠(yuǎn)低于在我國(guó)要求的較大含量1.5 mg/kg，試品的加標(biāo)回收率在98.2～101%中間，該方式 呈現(xiàn)出優(yōu)良的具體應(yīng)用前景。可是該辦法在測(cè)量試品全過(guò)程中存有陽(yáng)性的很有可能，且可靠性和再現(xiàn)性較弱。

2.3 氣象色譜儀-質(zhì)譜分析聯(lián)使用方法

PAEs類型多種多樣，且各種各樣PAEs分子結(jié)構(gòu)的理化性質(zhì)類似，借助單一檢驗(yàn)方式難以達(dá)到對(duì)繁雜樣本中所有 PAEs的判定、定性分析。選用液相色譜儀、氣象色譜儀與別的檢驗(yàn)技術(shù)相結(jié)合的方式 有希望擺脫單一檢驗(yàn)方法的局限性，完成對(duì)樣本中多種多樣PAEs的剖析，與此同時(shí)確保檢驗(yàn)的準(zhǔn)確度和真實(shí)度。

GC-MS技術(shù)性融合了氣象色譜儀的高像素和質(zhì)譜分析的高靈敏，可合理填補(bǔ)氣象色譜儀在可靠性和再現(xiàn)性上的不夠，不但有著好的分離出來(lái)特性并且有著不錯(cuò)的判定工作能力，伴隨著科技的發(fā)展，GC-MS方式 逐漸替代了GC的方式 ，適用對(duì)繁雜有機(jī)化合物開展有效的判定、定性分析。與此同時(shí)GC-MS是GB5009.271—2016中應(yīng)用的食物中PAEs檢驗(yàn)方式 ，也是當(dāng)前使用極其普遍的PAEs測(cè)定法。徐皓等創(chuàng)建了純糧酒中DBP和DEHP的HPLC與GC-MS測(cè)定法。

根據(jù)對(duì)2種無(wú)損檢測(cè)技術(shù)的數(shù)據(jù)分析，發(fā)覺(jué)HPLC法檢驗(yàn)費(fèi)用較低，前解決較費(fèi)時(shí)間，可達(dá)到一般純糧酒廠日常檢驗(yàn)要求，而GC-MS法在檢驗(yàn)精度、利用率層面要好于液相色譜儀法，且其流程簡(jiǎn)潔明了，易實(shí)際操作，前解決時(shí)間較短，可達(dá)到對(duì)添加劑高精密檢驗(yàn)的規(guī)定。趙紀(jì)瑩等選用GC-MS技術(shù)性對(duì)2018年河南省市售333份食材油試品的PAEs環(huán)境污染情況開展了調(diào)研，發(fā)覺(jué)DBP和DEHP的診斷率各自為44.4%、50.2%，二者超標(biāo)率各自為21.6%和3.6%，有關(guān)結(jié)果為食用油中PAEs的環(huán)境污染情況供應(yīng)了合理參照。類似的，李思果等選用GC-MS對(duì)2014—2016年市面上純糧酒中PAEs的檢測(cè)數(shù)據(jù)顯示，三年中PAEs的超標(biāo)率各自為8.13%、2.67%、3.33%。唐曉偉等創(chuàng)建了以GC-MS為主導(dǎo)的蔬菜水果中3種PAEs無(wú)損檢測(cè)技術(shù)，為蔬菜水果中PAEs殘余的探討打下了基本。盡管GC-MS無(wú)損檢測(cè)技術(shù)有著許多別的方式 無(wú)法類比的優(yōu)勢(shì)，可是其運(yùn)作費(fèi)用較高，PAEs在離子交換柱及離子源中殘余也較高，易造成離子交換柱和離子源的環(huán)境污染。