化合物14 白色固體，分子式為C29H48O，分子量412，25D = +39.8（c 0.19，CHCl3）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：5.72（1H，s，H-4），1.18（3H，s，H-19），0.93（3H，d，J = 6.6 Hz，H-21），0.85（3H，d，J = 7.2 Hz，H-29），0.83（3H，d，J = 7.5 Hz，H-26），0.80（3H，d，J = 6.6 Hz，H-27），0.71（3H，s，H-18）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：198.7（C-3），170.7（C-5），122.7（C-4），55.0（C-14），54.9（C-17），52.8（C-9），44.8（C-24），41.4（C-13），38.6（C-12），37.6（C-10），35.1（C-20），34.7（C-1），34.6（C-8），33.0（C-22），31.9（C-6），31.0（C-7），28.1（C-2），27.2（C-25），25.0（C-16），23.2（C-23），22.0（C-15、C-28），20.0（C-11），18.8（C-26），18.0（C-27），17.7（C-21），16.4（C-19），11.0（C-29），10.9（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物14為豆甾-4-烯-3-酮。

化合物15 無色液體，分子式為C18H32O2，分子量280。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：5.35（4H，m，H-9，H-10，H-12，H-13），2.78（2H，t，J = 6.4 Hz，H-11），2.36（1H，t，J = 7.2 Hz，H-2），2.04（4H，m，H-8，H-14）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：179.5（C-1），130.2（C-12），130.0（C-10），129.7（C-13），128.0（C-9），34.0（C-2），31.9（C-16），31.5（C-6），29.7（C-7），29.2（C-15），27.2（C-8、C14），25.6（C-11），24.7（C-3），22.7（C-17），14.1（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物15為順，順-9，12-十八(碳)二烯酸。

化合物16 無色油狀物，分子式為C17H34O2，分子量270。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：3.66（3H，s，H-17），2.31（2H，t，J = 7.5 Hz，H-2），1.62（2H，q，J = 7.5 Hz，H-3），1.25（24H，m，H-4~H-15），0.89（3H，t，J = 6.7 Hz，H-16）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：175.8（C-1），49.3（-OMe），33.2（C-2），30.9（C-14），28.7（C-8、C-10、C-12），28.6（C-7），28.5（C-6），28.4（C-9、C-11、C-13），28.3（C-5），28.2（C-4），24.0（C-3），21.7（C-15），13.1（C-16）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物16為棕櫚酸甲酯。

化合物17 無色油狀物，分子式為C28H56O2，分子量424。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：2.36（2H，m，H-2），1.62（2H，m，H-3），1.25（48H，m，H-4~H-27），0.89（3H，m，H-28）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：178.1（C-1），32.9（C-2~C-18），30.9（C-19），28.7（C-20），28.6（C-21），28.4（C-22），28.3（C-23），28.2（C-24），28.1（C-25），23.7（C-26），21.7（C-27），13.1（C-28）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物17為正二十八烷酸。

化合物18 無色油狀物，分子式為C13H24O3，分子量228，23D = +36.5（c 0.12，CHCl3）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：3.74（3H，s，H-13），3.18（1H，d，J = 2.1 Hz，H-2），3.11（1H，ddd，J = 6.5，4.8，1.8 Hz，H-3），1.56（2H，m，H-4~H-8），1.41（2H，m，H-9），1.23（2H，m，H-10，H-11），0.85（3H，t，J = 6.7 Hz，H-12）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：179.3（C-1），53.6（C-2、C-3），50.8（-OMe），32.0（C-10），29.8（C-4），29.5（C-5），29.4（C-6），29.3（C-7），29.2（C-11），24.8（C-9），22.8（C-8），14.2（C-12）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物18為3-壬基環(huán)氧乙烷-2-甲酸甲酯。

化合物19 白色固體，分子式為C19H36Cl2O2，分子量366。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：3.51（3H，s，H-19），2.16（2H，m，H-2），3.89（2H，m，H-9，H-10），1.41~1.11（26H，m，H-3~H-8，H-11~H-17），0.81（3H，s，H-18）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：174.1（C-1），64.4（C-9、C-10），51.5（-OMe），34.4（C-8、C-11），34.1（C-2），31.9（C-16），29.7（C-15），29.5（C-5），29.4（C-4），29.3（C-6），29.2（C-14），28.7（C-13），26.0（C-7、C-12），25.1（C-3），22.7（C-17），14.1（C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物19為9,10-二氯-十八烷酸甲酯。

2.2 NF-κB通路抑制活性

雙熒光素酶報告基因檢測法考察了化合物1~19對質(zhì)粒轉(zhuǎn)染的HEK293T細(xì)胞中NF-κB信號通路的影響，發(fā)現(xiàn)化合物1、2、3、5、6、10、12、13和16在最高100 μmol/L濃度下對TNF-α誘導(dǎo)激活的NF-κB信號通路有抑制作用，半數(shù)抑制濃度（IC50）值在34.96~98.23 μmol/L之間，其中桉烷型倍半萜化合物6活性最強(qiáng)，IC50值為34.96 ± 0.61 μmol/L（表1）。

3 討論與結(jié)論

對紙莎草的化學(xué)及活性成分進(jìn)行了研究，從其甲醇提取物中分離得到了19個化合物，化合物類型包括倍半萜（1~6）、甾體（7~14）和脂肪酸（15~19），所有化合物均為首次從紙莎草中分離得到，豐富了紙莎草及莎草屬植物的化學(xué)成分研究。通過抗炎活性研究，發(fā)現(xiàn)了9個對TNF-α誘導(dǎo)激活的NF-κB信號通路有抑制作用的活性化合物，活性化合物主要為倍半萜和甾體類化合物，其中倍半萜類化合物活性較強(qiáng)，尤其是桉烷型倍半萜（1和6），這與我們前期關(guān)于其同屬植物莎草的研究結(jié)果一致。莎草屬植物中富含倍半萜類成分，我們的研究發(fā)現(xiàn)，倍半萜類成分是紙莎草中具有潛在抗炎作用的活性成分，尤其是桉烷型倍半萜。為了合理開發(fā)利用該植物資源，有必要對紙莎草中的活性成分開展進(jìn)一步的系統(tǒng)研究，深入探討其活性機(jī)理及開展其體內(nèi)活性驗(yàn)證。本研究為后續(xù)關(guān)于紙莎草及莎草屬植物的生物活性研究提供了物質(zhì)及理論支持。