靜態(tài)頂空-氣相色譜法

概述

氫氰酸(HCN),別名氯化氰,相對分子質(zhì)量27.03。相對密度0.69。熔點(diǎn)一14℃
沸點(diǎn)26℃。閃點(diǎn)一17.8℃。蒸氣密度0.94。蒸氣壓101.31kPa(760mmHg,25.8℃)蒸氣與空氣混合物爆炸限6%~41%。水溶液呈弱酸性。是一種具有苦杏仁特殊氣味的無色液體。易溶于水、酒精和乙醚。易在空氣中均勻彌散,在空氣中可燃燒。氯化氫在空氣中的含量達(dá)到5.6%~12.8%時(shí),具有爆炸性。氯化氫為氣體,其水溶液稱氫氰酸。

氰化物擁有令人生畏的毒性,然而它們絕非化學(xué)家的創(chuàng)造,恰恰相反,它們廣泛存在于自然界,尤其是生物界。氫氯酸和氯離子的毒性極大,進(jìn)入人體后,能迅速地被血漿吸收和輸送,具有很強(qiáng)的與鐵、銅、硫以及某些化合物(在生理過程起重要作用)的關(guān)鍵成分結(jié)合的能力,從而對細(xì)胞色素氧化酶的活動(dòng)產(chǎn)生抑制作用,使之不能吸收血液中的溶液氧,導(dǎo)致細(xì)胞窒息和死亡。

氯化物可由某些細(xì)菌,真菌或藻類制造,并存在于相當(dāng)多的食物與植物中。在植物中,氯化物通常與糖分子結(jié)合,并以含氰糖甘( cyanogenic glycoside)形式存在。比如,木薯中就含有含氯糖苷,但當(dāng)咀嚼或破碎含生氰糖苷的植物食品時(shí),其細(xì)胞結(jié)構(gòu)被破壞,使得一葡萄糖苷酶釋放出來,水解生氯糖苷產(chǎn)生HCN,見圖31,這便是食用新鮮植物引起氯氫酸中毒的原因,在食用前必須設(shè)法將其除去(通?？砍掷m(xù)沸煮)。水果的核中通常含有氯化物或含氯糖苷如杏仁中含有的苦杏仁苷,就是一種含氯糖苷,故食用杏仁前通常用溫水浸泡以去毒。

酒中的氯化物大多由原料(如木薯、代用品、豆類及其他果核或混入一些野生植物)中含有的氯街類配糖體在發(fā)酵過程中水解產(chǎn)生。在不同pH的條件下,氯化物以分子氯(HCN)、氯離子(CN)及金屬氯化物絡(luò)合物形式存在。金屬氯化物絡(luò)合物又可分為弱絡(luò)合金屬氰化物和強(qiáng)絡(luò)合金屬氯化物(后者包括結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定的鐵氯根離子和鈷氯根離子)在堿性溶液中,自由氧化物將完全電離,成為氰離子:同時(shí),形成穩(wěn)定的金屬絡(luò)合氰化物。在中性或酸性溶液中,只有少部分自由氯化物發(fā)生離子化,多數(shù)以氫氰酸形式存在;當(dāng)pH<4時(shí),弱金屬絡(luò)合氰化物將分解為氫氰酸,而強(qiáng)金屬絡(luò)合氰化物則很難在室溫下發(fā)生改變。因此,若要令強(qiáng)金屬絡(luò)合氰化物分解,需采取升溫或增加酸含量的措施。

由于酒中的氰化物主要來自原料,而未成熟的作物籽粒,如未成熟的高粱籽粒及莖
葉內(nèi)氯化物的含量就相對較高,尤其是以木薯、野生植物釀制的酒,氯化物含量較高。注重對釀酒原料的檢測和監(jiān)控,選用生氰糖苷含量較低的原料,從源頭加以控制,可降低終產(chǎn)品中氫氯酸含量。