全氟化合物(perfluorinatedcompounds，PFCs)是化學(xué)物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)巾與氧原子聯(lián)接的氫原子所有被氟原子替代并含有不一樣作用團(tuán)的一類人造有機(jī)物。PFCs關(guān)鍵包含全氟烷基羧基類(PFCAs)、全氟烷基磺酸類(PFSAs)、全氟烷基磺氟苯類(PFOSAs)、全氟調(diào)聚醇(FTOHs)、全氟硫酸銨以及酯等，在其中全氟烷基心酸(PFOA)和全氟烷基磺酸(PFOS)是這兩種最受關(guān)心的八碳鏈PFCs。全氟化合物的C-F化學(xué)鍵具備很高的化學(xué)鍵能，不容易被水解反應(yīng)、光氧催化或降解，可在自然環(huán)境中持續(xù)性存有、可遠(yuǎn)距離傳送、可沿生物鏈累積變大，是全球上備受關(guān)注的新型的有機(jī)化學(xué)污染物質(zhì)。近些年，在全世界生態(tài)環(huán)境保護(hù)系統(tǒng)軟件、生物、身體、食品類等各種物質(zhì)中都有驗(yàn)出。由于PFCs普遍存有性及其具備神經(jīng)系統(tǒng)毒副作用、生殖系統(tǒng)毒副作用和免疫力毒副作用等毒副作用效用，世界各國科研學(xué)家逐漸開始關(guān)心PFCs對身體的健康風(fēng)險(xiǎn)，并廣泛認(rèn)為飲食曝露是人們攝取PFCs的有效途徑。

人們飲食中海產(chǎn)品、乳及奶制品、肉及肉食品、蔬菜水果等均有不一樣水平PFCs環(huán)境污染。雖然大家早已了解到PFCs很有可能產(chǎn)生的飲食攝取風(fēng)險(xiǎn)性，但世界各國有關(guān)食物中PFCs的限定規(guī)范仍是空缺。根據(jù)PFCs易與蛋白相結(jié)合而積累于生物機(jī)構(gòu)部位的聚集特點(diǎn)，飲食占較為大的小動(dòng)物原性食品類，尤其是肝部、腎臟功能、全身肌肉等蛋白質(zhì)含量較高的臟器機(jī)構(gòu)中寓集狀況廣泛但成分較低(一般在μg/kg等級)。因而，迅速、精確、靈巧的生物源性商品中有類型PFCs成分的檢查方式能夠?yàn)槿后w曝露于PFCs風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)給予關(guān)鍵服務(wù)支持。

現(xiàn)階段，PFCs檢驗(yàn)辦法具體有氣相色譜分析(GC)、氣象色譜儀質(zhì)譜(GC-MS)、氣象色譜儀-串聯(lián)質(zhì)譜法(GC-MS/MS)和液相色譜儀-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)。根據(jù)PFCs正負(fù)極大、熔點(diǎn)高、不可以立即汽化的特性，GC、GC-MS、GC-MS/MS法在剖析前必須對PFCs開展衍化化，但處理方式繁雜，易引進(jìn)環(huán)境污染和影響化學(xué)物質(zhì)，這導(dǎo)致以上三種方式在運(yùn)用上遭受局限性。HPLC-MS/MS的多反映檢測方式(multi-reactionmonitoring，MRM)，環(huán)境影響少，可選擇性好、方法檢出限低，在痕量元素PFCs檢測分析中有著明顯優(yōu)點(diǎn)。HPLC-MS/MS相匹配的前解決方式，關(guān)鍵選用離子對液液萃取、固液提純、堿消除獲取融合弱陰離子交換色譜WAX或HLB固相萃取柱凈化處理，可是這種傳統(tǒng)式的前解決方式流程多、用時(shí)長，再現(xiàn)能力差。本試驗(yàn)選用堿化乙腈獲取加上分散化固相萃取技術(shù)性(QuEChERS)開展試品前解決。QuEChERS是現(xiàn)在普遍使用于食品類中總體目標(biāo)物測量的方式 ，也已逐漸運(yùn)用到小動(dòng)物原性食品類中PFCs檢驗(yàn)，郭萌萌噠等選用十八烷基引線鍵合硅橡膠(C18)和石墨化炭黑(GCB)分散化固相萃取測定方法海產(chǎn)品中23種全氟化合物，朱倩倩等、何建附等、白文薈等選用C18、GCB和N-丙基乙二胺(PSA)3種混和吸收劑凈化處理測定方法羊肝、豬肝、牛肝和生豬肉中多種多樣全氟化合物。以上改善的QuEChERS-LC-MS/MS方式都具備合理性的利用率及較高的敏感度，但存有試品栽培基質(zhì)種類不全或檢驗(yàn)項(xiàng)日少等缺陷。在我國群體飲食曝露經(jīng)常且PFCs寓集廣泛的小動(dòng)物原性食品類(豬、牛、羊)的肝部、腎臟功能、全身肌肉中PFCAs和PFSAs多類型PFCs與此同時(shí)監(jiān)測的方式報(bào)導(dǎo)較少。與此同時(shí)，世界各國施行的檢查辦法規(guī)范也只留意了食品類中最常見的PFOA和PFOS，而對一樣具備風(fēng)險(xiǎn)性的其他PFCs沒有涉及到。因而，本試驗(yàn)選用堿化乙腈獲取，C18、GCB和PSA混和吸收劑分散化同相提純凈化處理，UPLC-MS/MS檢驗(yàn)9種栽培基質(zhì)(豬、牛、羊的肝部、腎臟功能、全身肌肉)13種PFCs(包含9種PFCAs，4種PFSAs)，放射性核素內(nèi)標(biāo)法定量分析。該方式流程簡單化、定量分析精確、敏感度高，可普遍應(yīng)于小動(dòng)物原性食品類中多種多樣PFCs的剖析。

1.原材料與方式

1.1原材料與儀器設(shè)備

工業(yè)甲醇、乙腈、正己烷色譜純，法國Merck企業(yè)；苯甲酸、乙酸銨色譜純，英國FisherChemical企業(yè)；硫酸、氧化鈉優(yōu)級純，天津市康科德企業(yè)；C18、GCB40～60μm，北京市迪馬企業(yè)；PSA40～63μm，上海安譜企業(yè)；聚丙稀離心管架15、50mL，英國ThermoFisherScientific公司；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)全氟丁烷羧基(PFBA)、全氟戊烷羧基(PFPeA)、全氟己烷羧基(PFHxA)、全氟庚烷羧基(PFHpA)、全氟辛烷羧基(PFOA)、全氟壬烷羧基(PFNA)、全氟癸烷羧基(PFDA)、全氟十一烷羧基(PFUdA)、全氟十二烷羧基(PFDoA)、全氟己烷磺酸鈉(PFHxS)、全氟辛烷磺酸鈉(PFOS)、全氟癸烷磺酸鈉(PFDS)、全氟十二烷磺酸鈉(PFDoS)、放射性核素內(nèi)標(biāo)物13C4-PFOA(Perfluoro-n-[1，2，3，4-C4]octanoicacid，MPFOA)、放射性核素內(nèi)標(biāo)物C4-PFOS(Sodiumperfluoro-1-[1，2，3，4-C4]octanesulfonate，MPFOS)均為50μg/mL規(guī)范貯備液，有機(jī)溶劑工業(yè)甲醇，蔭涼遮光置放，澳大利亞Wellington企業(yè)；試驗(yàn)使用的小動(dòng)物原性食品類均為市售豬、牛、羊的肝部、腎臟功能、全身肌肉，取可食一部分?jǐn)囁椴蛸|(zhì)，取2.00g勻質(zhì)試品于50mL聚阿烯離心管架中，待檢，其他試品密封性存放于-18℃冰柜中。

UltiMate3000超高效率液相色譜、TSQQuantiva三重串連網(wǎng)極桿質(zhì)譜儀器：英國ThermoFisherScientific公司；T25數(shù)顯式型高速攪拌機(jī)、Vortexgenius3渦旋切換閥：法國IKA企業(yè)；TD25-WS離心脫水機(jī)：湖南湘儀企業(yè)；THZ-98A恒溫振蕩器：上海一恒企業(yè)；L-119AN2烘干儀：北京市來亨科貿(mào)有限責(zé)任公司；BiofugeStratos俞式快速冷凍離心機(jī)：英國ThermoFisherScientific公司。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1標(biāo)液配置

13種PFCs和2種放射性核素內(nèi)標(biāo)規(guī)范中問液的配置：各自精確移取13種PFCs、2種放射性核素內(nèi)標(biāo)規(guī)范貯備液(50μg/mL)適當(dāng)于10mL容最瓶中，工業(yè)甲醇滴定劑，各自配置成濃度值均為5μg/mL的規(guī)范中問液，濃度值以全氟烷基羧基或全氟烷基磺酸計(jì)，-18℃遮光儲(chǔ)存，有效期限12個(gè)月。

混和規(guī)范切削液的配置：各自精確移取13種PFCs規(guī)范正中間液各1mL，于50mL容量瓶中，工業(yè)甲醇滴定劑。該溶劑中每一種PFCs濃度值為100ng/mL。-18℃遮光儲(chǔ)存，有效期限3個(gè)月。

混和放射性核素內(nèi)標(biāo)中問液的配置：各自精確移取放射性核素內(nèi)標(biāo)正中間液MPFOA1.5mL、MPFOS3mL，于50mL容囂瓶中，工業(yè)甲醇滴定劑。該溶劑中MPFOA濃度值為150ng/mL、MPFOS濃度值為300ng/mL。-18℃遮光儲(chǔ)存，有效期限6個(gè)月。

混和放射性核素內(nèi)標(biāo)切削液：精確移取混和放射性核素內(nèi)標(biāo)正中間液1mL于10mL容量瓶中，工業(yè)甲醇滴定劑。該溶劑中MPFOA濃度值為15ng/mL、MPFOS濃度值為30ng/mL。一18℃遮光儲(chǔ)存，有效期限3個(gè)月。

系列產(chǎn)品規(guī)范工作中溶液的配制：精確移取13種PFCs混和規(guī)范切削液、混和放射性核素內(nèi)標(biāo)切削液適當(dāng)，用工業(yè)甲醇配置含量為0.05、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10ng/mL(放射性核素內(nèi)標(biāo)MPFOA濃度值為1.5ng/mL、MPFOS濃度值為3.0ng/mL)的全系列規(guī)范工作中水溶液。MPFOA是定量分析9種PFCAs的放射性核素內(nèi)標(biāo)，MPFOS是定量分析4種PFSAs的放射性核素內(nèi)標(biāo)。

1.2.2儀器設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)

1.2.2.1色譜儀標(biāo)準(zhǔn)

離子交換柱：AtlantisT3離子交換柱(2.1mmx150mm，3μm)；流動(dòng)速度：0.3mL/min；柱溫：40℃；進(jìn)樣量：10μL；流動(dòng)性相：2.5mmol/L乙酸銨-甲醇溶液(A)(2.5mmol/L乙酸銨水溶液(B)；梯度方向過柱程序流程：0～3min，90％～40％B；3～12min，40％～10％B；12～14min，10％B；14～14.5min，10％-90％B；14.5～18min，90％B。

1.2.2.2質(zhì)譜分析標(biāo)準(zhǔn)

電噴霧器離子源(ESI)；掃描儀方法：空氣負(fù)離子掃描儀；檢驗(yàn)方法：多反映檢測(MRM)；噴霧器工作電壓：3500V；蒸汽溫度；290℃；正離子傳送管溫度：270℃；鞘氣流動(dòng)速度：30arb；輔助氣流動(dòng)速度：10arb；二級撞擊氣：氬氣；撞擊氣工作壓力：1.5mTorr；保存期、判定離子對、定量分析離子對、撞擊動(dòng)能見表1。