瑩石是一種鈣的純天然鹵素?zé)襞莼瘜W(xué)物質(zhì)，是工業(yè)生產(chǎn)上用處普遍的氯化物。在新能源技術(shù)、國防安全、新型材料、致冷、電子器件、電子光學(xué)、藥業(yè)、通信、裝飾建材、瓷器等制造業(yè)行業(yè)均具有至關(guān)重要的功效，其檢驗(yàn)方式一直遭受各行業(yè)分析工作人員的高度重視。

現(xiàn)階段瑩石中氟化鈣的檢驗(yàn)一般選用X射線熒光法、ICP–AES法、離子色譜法、EDTA滴定法等。因?yàn)楝撌F礦石中一般存有一部分含鈣量硫化物礦物質(zhì)和含鈣量硅酸鹽礦物，故對瑩石鐵礦石中氟化鈣的剖析廣泛選用EDTA滴定法（GB／T5195.1–2006《螢石　氟化鈣含量的測定》），該方式融解試品的全過程：首先用稀甲酸浸取分離出來掉碳酸氫鈣，隨后用AlCl3浸取瑩石或以硼酸–硫酸浸取，將測量浸取液中的鈣計(jì)算成CaF2。在操作過程中，此融解方式存有一些難題：用以分離出來氟化鈣和碳酸氫鈣的甲酸水溶液，也可以融解一部分氟化鈣，并且針對氟化鈣的融解量因碳酸氫鈣的成分差異而異，目前的辦法一般選用工作經(jīng)驗(yàn)更正0.3%，針對不一樣栽培基質(zhì)試品會出現(xiàn)很大偏差；針對碳酸氫鈣成分高的試品應(yīng)用甲酸水溶液浸取，達(dá)不上徹底浸取的實(shí)際效果，融解不徹底，造成 剖析結(jié)果偏差很大。

選用X射線熒光法、ICP–AES測定方法氟化鈣通常沒有考慮到瑩石中其他鈣質(zhì)的成分或是應(yīng)用校準(zhǔn)指數(shù)的方式，故在以鈣總成分計(jì)氟化鈣成分的辦法中，此溶樣方式均會造成 檢驗(yàn)效果的不精確，因而必須創(chuàng)建一種應(yīng)用領(lǐng)域廣泛性的氟化鈣統(tǒng)計(jì)分析方法。小編選用稀硫酸融解試品，根據(jù)調(diào)整pH及其添加氯化鈣溶液沉積氟化鈣，用EDTA法滴定管，創(chuàng)建了一種精確測量高成分碳酸氫鈣基材中氟化鈣的方式 。該法立即融解碳酸氫鈣，更改了物相逐層脫離方法，防止了碳酸氫鈣基體干擾氟化鈣測量的難題。

一、試驗(yàn)一部分

1、關(guān)鍵儀器設(shè)備與實(shí)驗(yàn)試劑

氟離子可選擇性電級：PXS–270型，上海儀電儀器設(shè)備股權(quán)有限責(zé)任公司；

汽體回收器：25mL，天津天波玻璃器皿有限責(zé)任公司；

電子分析天平：BS124S型，感量為0.0001g，北京市賽多利斯儀器設(shè)備系統(tǒng)軟件有限責(zé)任公司；

控溫保溫板：CT1461–35型，天津市拓至明實(shí)驗(yàn)室儀器科研開發(fā)有限責(zé)任公司；

溫度控制恒溫水浴鍋：DZKW–4型，上海市科析實(shí)驗(yàn)儀器廠；

硫酸、氫氧化鈉溶液、三氯化鐵溶液、氯化鈣、三氯化鋁、綿白糖，三乙醇胺：分析純，成都市科隆化工品有限責(zé)任公司；

EDTA標(biāo)液：c(C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)=0.015mol／L，稱量5.58g乙二胺四乙酸二醋酸鹽于400mL量杯中，加適度的水融解，移進(jìn)1000mL容量瓶中，自來水溶解稀釋至道路標(biāo)線，攪拌；

鈣黃綠素—百里酚酞顯色劑：稱量0.25g鈣黃綠素、0.12g百里酚酞、20g硫酸銨放置瑪瑙研缽中碾磨攪拌，貯于磨口瓶中，維持干躁；

瑩石準(zhǔn)化學(xué)物質(zhì)：序號為GBW07251，CaF2成分90.87%，地質(zhì)礦產(chǎn)部巖礦測試技術(shù)性研究室；

石灰石國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：序號為GBW07216a(CaCO₃成分以CaO記)，CaO成分為35.02%，武漢鋼鐵企業(yè)集團(tuán)；

試驗(yàn)常用實(shí)驗(yàn)試劑除標(biāo)明外均為分析純；

試驗(yàn)自來水為雙蒸水。

2、規(guī)范試品及制取

用瑩石國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和石灰石國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按一定占比配置6組高成分碳酸氫鈣基材含氟化鈣的仿真模擬試品，輔材為光譜儀純的SiO₂，粒度分布均在75μm(200目)下列，氟化鈣成分操縱在10%～60%中間，序號分別為b–1，b–2，b–3，b–4，b–5，b–6，見表1。

3、實(shí)驗(yàn)方法

精確稱量0.3000g試品于100mL量杯中，添加10mLHCl水溶液（1 9），蓋緊表面皿，在開水浴上加溫30min，每過5min用玻璃棒拌和一次，取下，用少許水清洗表面皿后。用NaOH（4.0g／L）中合至適宜的酸值，用酸度計(jì)精確測量。添加適量CaCl2水溶液（0.10mol／L），使CaF2沉積徹底，靜放留宿，過慮，自來水清洗5～6遍，將沉積連著過濾紙一同轉(zhuǎn)到原量杯。添加20mL中性化三氯化鋁溶液（80g／L），蓋緊表面皿，放置保溫板上燒開，轉(zhuǎn)至恒溫水浴鍋中開水浴，常常拌和，并放水操縱容積不會改變。1h后取出，制冷至室內(nèi)溫度，過慮，用250mL容量瓶承攬滲瀝液，滴定劑，混勻。移取100mL水溶液至250mL量杯中，先后添加15mL綿白糖水溶液（150g／L），10mL三乙醇胺水溶液（1 2），20mLKOH水溶液（200g／L），加少量鈣黃綠素—百里酚酞顯色劑，在灰色背景下，用0.02000mol／LEDTA標(biāo)液滴至瑩光翠綠色消退，水溶液變成暗紫色為終點(diǎn)站。

二、結(jié)果與探討

1、加溫溫度對氟離子的危害

當(dāng)選用稀硫酸融解試樣時，試品中被融解的碳酸氫鈣會造成汽體，若氟離子與其他汽體一起蒸發(fā)，則方式不行得通。因而必須檢測融解試品汽體中能否存有氟離子。

稱量仿真模擬試品0.3000g于50mL比色管中，添加10mLHCl水溶液(1 9)，每一個比色管上添一套放有氫氧化鈉溶液的廢氣搜集設(shè)備用以搜集稀硫酸溶樣時造成的汽體，各自在25，50，80℃開水浴中加溫30min，調(diào)整回收器中溶劑的酸值，用氟離子可選擇性電級開展測量，結(jié)果列于表2。由表2得知，不一樣水浴溫度下氟離子基本上沒有損害。