2、測(cè)定法

(1)獲取

①在雙頸蒸餾瓶中添加50.OOg事先脫二氧化碳的試樣和玻璃彈珠、4mL lmol／L氫氧化鈉溶液水溶液，攪拌后銜接好蒸餾裝置。在53.3kPa真空泵超低溫水蒸氣蒸餾，待試品剩下10mL上下時(shí)，把真空值調(diào)整到93.3kPa，直到試品蒸至近干才行。

 ②把蒸餾液移進(jìn)250mL分液漏斗中，加4mL 0.1mol／L硫酸，用20mL二氯甲烷獲取3次，每一次3min，合拼萃取液。用10g無(wú)水硫酸鈉脫干。

 (2)濃縮將二氯甲烷萃取液挪到K-D濃縮罐中，于55℃水浴上濃縮至10mL，再以較慢的N2吹至0.4～1.0mL，預(yù)留。

 (3)測(cè)量

①氣象色譜儀標(biāo)準(zhǔn)

離子交換柱：內(nèi)徑2～3mm，長(zhǎng)2～3m的夾層玻璃柱或不銹鋼板柱，內(nèi)窗涂以固定不動(dòng)液質(zhì)量濃度為10％聚乙二醇20M(PEG20M)和lOg／L三氯化鐵溶液的固定不動(dòng)相。

 溫度：柱溫175℃，或從75℃以50C／min速率升到175℃后保持；氣化室為2200C。

載氣：氬氣流動(dòng)速度20～40mL／min。

②能源檢測(cè)儀標(biāo)準(zhǔn)。插口溫度為2500C，熱裂解室溫度為5000C，真空值為133～266Pa，冷阱，用液態(tài)氮調(diào)為一1500C。

 ③測(cè)量。各自注人試品提取液和N-亞硝酸規(guī)范切削液5～10μL，根據(jù)保存期判定，基線(xiàn)噪聲或總面積定量分析。

3、測(cè)算

 N-亞硝基二甲胺成分：

式中:h1——規(guī)范切削液中N-亞硝基二甲胺的基線(xiàn)噪聲(mm)或峰總面積；

H2——規(guī)范切削液中N-亞硝基二甲胺的基線(xiàn)噪聲(mm)或峰總面積；

 c——規(guī)范切削液中N-亞硝基二甲胺的濃度值，μg／mL；

V1——試品提取液的氣相容積，μL；

 V2——規(guī)范切削液的氣相容積，μL；

 V——試品提取液的濃縮容積，μL；

m——試品的品質(zhì)，g。

(二)氣-質(zhì)聯(lián)使用方法

1、基本原理

試品中的N-亞硝基丙烯胺化學(xué)物質(zhì)經(jīng)水蒸氣蒸餾和有機(jī)化學(xué)氣相色譜分析后，濃縮至一定量，選用氣象色譜儀一質(zhì)譜分析液質(zhì)儀的高辨別峰配對(duì)法開(kāi)展核實(shí)和定

2、測(cè)定法

(1)水蒸氣蒸餾稱(chēng)量200g切成片(或攪碎、破碎)后的試品，放置水蒸氣蒸餾設(shè)備的蒸餾瓶中(液態(tài)試品立即量取200mL)，添加100mL水(液態(tài)試品不放水)，混勻。在蒸餾瓶中添加120g氯化鉀，充足搖晃，使氧化鈉融解。將蒸餾瓶與水蒸汽產(chǎn)生器及冷卻器接好，并在錐型接受瓶中添加40mL的二氯甲烷及小量冰塊兒，搜集400mL餾出液。

(2)提純提純?cè)阱F型接受瓶中添加80g氧化鈉和3mL的鹽酸(1∶3)，拌和使氧化鈉徹底融解。隨后遷移到500mL分液漏斗中，震蕩5min，靜止不動(dòng)分層次，將二氯甲烷層分至另一錐形瓶中，再用120mL二氯甲烷分3次獲取隔水層，合拼4次萃取液，總?cè)莘e為160mL。

針對(duì)帶有較濃度較高的酒精的試品，如純糧白酒、配制酒等，須用50mL氫氧化鈉溶液水溶液(120g／L)洗有機(jī)化學(xué)層2次，以去除酒精的影響。

(3)濃縮  將有機(jī)化學(xué)層要10g無(wú)水硫酸鈉脫干后，遷移至K-D濃縮罐中，添加一?；鸫u顆粒物，于50℃水浴上濃縮至1mL，預(yù)留。

 (4)氣象色譜儀一質(zhì)譜分析聯(lián)用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)

 ①色譜儀標(biāo)準(zhǔn)

氣化室溫度：190℃。

離子交換柱溫度：N-亞硝基二甲胺、N-亞硝基二乙胺、N-亞硝基二丙胺、N-亞硝基吡咯烷各自為130℃、145℃、1300C、160℃。

離子交換柱：內(nèi)徑1.8～3.0ram、長(zhǎng)2m的夾層玻璃柱，內(nèi)窗涂以質(zhì)量濃度為15％PEG20M固定不動(dòng)液和三氯化鐵溶液水溶液(10g／L)的80～100目Chromosorb WAW-DMCS。

載氣：氮?dú)?，流?dòng)速度為40mL／min。

 ②質(zhì)譜儀器標(biāo)準(zhǔn)。屏幕分辨率≥7000，離子化工作電壓為70V，離子化電流量為300μA，離子源溫度180℃，離子源真空值1.33×10-4Pa，頁(yè)面溫度180℃

③測(cè)量。選用電子器件負(fù)電子源高辨別峰配對(duì)法，用全氟汽油(PFK)的殘片正離子(他們的質(zhì)荷比為68.99527，99.9936，130.9920，99.9936)各自監(jiān)控N-亞硝基二甲胺、N-亞硝基二乙胺、N-亞硝基二丙胺及N-亞硝基吡咯烷的分子結(jié)構(gòu)、正離子(他們的質(zhì)荷比為74．0480，102．0793，130.1106，100.0636)，融合他們的保存期來(lái)判定，以數(shù)字示波器上要分子結(jié)構(gòu)、正離子的基線(xiàn)噪聲來(lái)定量分析。

3、測(cè)算

N-亞硝酸化學(xué)物質(zhì)成分：

式中:h1——提取液中該N-亞硝酸化學(xué)物質(zhì)的基線(xiàn)噪聲，mm；

H2——規(guī)范切削液中該N-亞硝酸化學(xué)物質(zhì)的基線(xiàn)噪聲，mm；

c——標(biāo)液中該N-亞硝酸化學(xué)物質(zhì)的濃度值，μg／mL；

 V——試品濃縮的容積，mL；

m——試品品質(zhì)(容積)，g(mL)。