三棱始載于唐代《本草拾遺》,為黑三棱科植物黑三棱 Sparganium stoloniferum Buch.-Hma.的干燥塊莖。該藥主產(chǎn)于我國(guó)浙江磐安、東陽(yáng)等地,味辛、苦,性平,歸肝、脾經(jīng),具有破血行氣、消積止痛的功效,臨床上常與莪術(shù)配伍用于治療癥瘕痞塊、痛經(jīng)、瘀血經(jīng)閉、胸痹心痛、食積脹痛等癥。研究發(fā)現(xiàn),三棱中含有揮發(fā)油類(lèi)、有機(jī)酸類(lèi)、黃酮類(lèi)、苯丙素類(lèi)、皂苷類(lèi)、甾醇類(lèi)、糖類(lèi)、生物堿類(lèi)及微量元素等成分,然而目前 2020 年版《中國(guó)藥典》(一部)三棱藥材項(xiàng)下尚無(wú)明確的成分定性、定量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。
因此,故為完善三棱的質(zhì)量控制方法,筆者以“三棱”“活性成分”“苯丙素”“黃酮”“有機(jī)酸”“環(huán)二肽”“Sparganium stoloniferum”“Sparganii Rhizoma”“Active ingredient”“Phenylpropanine”“Flavonoids”“Organicacid”“Cyclic dipeptide”等為關(guān)鍵詞,在中國(guó)知網(wǎng)、維普網(wǎng)、萬(wàn)方數(shù)據(jù)、SciFinder 等數(shù)據(jù)庫(kù)中組合查詢(xún) 1996 年 1月-2020年6月發(fā)表的相關(guān)文獻(xiàn),歸納三棱所含化學(xué)成分及其藥理活性;同時(shí),結(jié)合該藥加工炮制、配伍代謝、質(zhì)量評(píng)價(jià)等研究概況,基于中藥質(zhì)量標(biāo)志物(Q-marker)的“五原則”從成分有效性、特有性、可測(cè)性、傳遞與溯源(加工與炮制、入血)以及臨床配伍等方面進(jìn)行分析,推測(cè)三棱的Q-marker,以期為其藥材、飲片及相應(yīng)制劑的質(zhì)量控制提供科學(xué)依據(jù)。
1 化學(xué)成分及活性
近年來(lái),三棱藥材已報(bào)道的活性成分主要包括苯丙素類(lèi)、黃酮類(lèi)、芳香酚酸及酯類(lèi)、有機(jī)脂肪酸及其酯類(lèi)、環(huán)肽類(lèi)、三萜和甾體類(lèi)及揮發(fā)油類(lèi)等,且藥理活性多樣。
1.1 苯丙素類(lèi)
三棱以阿魏酸、p-香豆酸以及二者蔗糖酯、甘油酯的衍生物為主要成分,目前共發(fā)現(xiàn)21個(gè)阿魏酸蔗糖酯衍生物和5個(gè)阿魏酸及p-香豆酸甘油酯衍生物,其具體化合物名稱(chēng)見(jiàn)表1,部分成分化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1。由圖1可見(jiàn),阿魏?;_B在果糖的3、6位上,糖基上有不同程度的乙?;鶊F(tuán)(0~4 個(gè)乙酰基)取代;C6-C3部位的雙鍵既有反式又有順式結(jié)構(gòu),其中反式雙鍵較穩(wěn)定且更為常見(jiàn)。
此外,還有學(xué)者分離鑒定出了4個(gè)異香豆類(lèi)化合物,包括 8,5′-dihydroxy-6′-methoxy-4-phenyl-5,2′-oxidoisocoumarin、Decarboxycitrinone、三棱內(nèi)酯 B、三棱雙苯內(nèi)酯;2個(gè)木脂素類(lèi)化合物,即(+)-5,5′-dimethoxysecoisolariciresinol-3 α-O-β-D-glucopyranoside、(+)-lyoniresinol-3α- O-β-D-glucopyranoside;以及1個(gè)簡(jiǎn)單苯丙酸類(lèi)化合物,即咖啡酸。阿魏酸具有顯著的抗氧化、抗炎、抗輻射和抗腫瘤等生理活性。王新勝等認(rèn)為,三棱中的 p-香豆酸和阿魏酸具有抗血小板、抗血栓作用,與三棱活血化瘀功效相符。
此外,有文獻(xiàn)指出,三棱內(nèi)酯B具有較強(qiáng)的抗炎、抗腫瘤、抗血小板聚集、抑制動(dòng)脈平滑肌細(xì)胞遷移、抑制巨噬細(xì)胞介導(dǎo)的低密度脂蛋白氧化等多種活性。
1.2 黃酮類(lèi)
從三棱中分離鑒定出3個(gè)黃酮醇及其苷類(lèi)(異鼠李素-3-O-蕓香糖苷、山柰酚、蘆丁)、2個(gè)異黃酮(芒柄花素和雞豆黃素A )、1個(gè)二氫黃酮(5,7,3′,5′-四羥基雙氫黃酮醇-3-O-β-D-葡萄糖苷)和 3 個(gè)雙苯吡酮(2,7-dihydroxy xanthone、1,7-dihydroxy-6-methyl- xanthone、1,3,6-trihydroxy-8-methylxanthone)類(lèi)化合物。
陸兔林等 采用血小板聚集功能測(cè)定法、小鼠體內(nèi)血栓形成法進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)三棱總黃酮具較強(qiáng)的抗血小板聚集和抗血栓作用。胡旭光等 采用小鼠體內(nèi)凝血實(shí)驗(yàn)、體內(nèi)血栓形成實(shí)驗(yàn)以及熱板法、醋酸扭體法兩種 疼痛模型,評(píng)價(jià)不同三棱提取物的藥理作用,認(rèn)為三棱 總黃酮具有顯著的抗凝、抗血栓和鎮(zhèn)痛作用。蘆丁早已被證實(shí)具有降低毛細(xì)血管的脆性和通透性、抑制氧化修 飾低密度脂蛋白生成的活性,對(duì)心腦血管具有一定的保 護(hù)作用。