一、擬除蟲菊酯滅蟲劑簡述

擬除蟲菊酯是仿純天然除蟲菊素生成的有機化學滅蟲劑，不但具備純天然除蟲菊素的除蟲活力高及明顯的打倒功效與在地理環(huán)境容易溶解的特性，并且在除蟲感病及對日光的可靠性層面均好于純天然除蟲菊素，普遍用以糧食作物蟲害和環(huán)境衛(wèi)生蟲害的預防。

（一）獲取方式

動物與植物和自然環(huán)境中擬除蟲菊酯滅蟲劑殘余的獲取一般選用加有機溶液、機構(gòu)搗爛、震蕩獲取，常見的有機溶劑有：正己烷、乙醚、甲苯、乙腈以及混和有機溶劑。試品中擬除蟲菊酯滅蟲劑殘余的獲取，不一樣的試品應用可用的有機溶液。

水果蔬菜類試品選用甲苯、乙醚、甲苯乙醚、甲苯-正己烷、乙醚-醫(yī)用乙醚、正己烷、乙腈、乙腈-水、乙酸丁酯、乙酸丁酯-環(huán)己烷、二氯甲烷等

糧谷物試品選用乙醚、正己烷、甲苯～乙醚、乙腈-水、甲苯-水等

荼葉試品選用甲苯-乙醚、甲苯-正己烷、苯等

香煙試品選用乙醚、正己烷、正己烷-乙酸丁酯、甲苯-乙醚、乙腈、乙腈-水等

中草藥試品選用乙醚、甲苯-乙醚等

水試品選用乙醚、正己烷

土壤層試品選用乙醚、正己烷、甲苯-乙醚、乙醚-醫(yī)用乙醚、乙腈、乙腈-水等

動物組織試品選用乙醚、正己烷、甲苯-乙醚、乙腈、乙腈-水、乙腈-酒精等

除有機溶劑獲取法外，超臨界萃取獲取也是一種合理的方式。超臨界萃取獲取，高效率、用時短，剖析周期時間在1h之內(nèi)。Nguyen等曾用超臨界萃取CO₂獲取動物組織中胺菊酯、氯菊酯、百樹菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯等擬除蟲菊酯滅蟲劑

（二）凈化處理方式

一般選用柱色譜儀凈化處理，常見的吸收劑有：弗羅里硅土、三氧化二鋁、硅橡膠等。在其中最常見的是弗羅里硅土，次之是中性化三氧化二鋁。用以各種各樣凈化處理柱過柱擬除蟲菊酯滅蟲劑殘余的有機溶液如下所示：

弗羅里硅土（Florisil）及弗羅里硅土固相萃取小柱選用的有機溶液為乙酸丁酯-乙醚（5∶95）、乙酸丁酯-乙醚（10∶90）、乙酸丁酯-乙醚（20∶1）、正己烷甲苯（90∶10）、醫(yī)用乙醚-正己烷（6∶94）。

中性化三氧化二鋁選用的有機溶液為乙醚、醫(yī)用乙醚-正己烷（6∶94）。

中性化三氧化二鋁-弗羅里硅土選用的有機溶液為乙酸丁酯-乙醚（5∶95）、二氯甲烷-乙酸丁酯-乙醚（35∶10∶55）、乙醚-甲苯（4∶1）。

弗羅里硅土-硅橡膠選用的有機溶液為醫(yī)用乙醚-乙醚（20∶80）。

活性碳-中性化三氧化二鋁選用的有機溶液為正己烷-甲苯（2∶1）。

弗羅里硅土-活性碳使用的有機溶液為乙醚-乙酸丁酯（95∶5）。

Biobeads SX-3疑膠選用的有機溶液為環(huán)己烷-二氯甲烷（1∶1）、環(huán)己烷-乙酸丁酯（1∶1）。

Sep-Pak硅橡膠柱 Sep-Pak硅鎂柱選用的有機溶液為甲苯一正己烷（3∶97）。

（三）測定法

氣象色譜儀是當前測量擬除蟲菊酯殘余的具體方式，探測器大多數(shù)應用電子器件捕捉探測器（ECD）、質(zhì)譜分析（MS）探測器等。常見的離子交換柱有：10％SE-30/Chromosorb W AW DMCS（80～100目）、3％OV-101/Chromosorb Q（80～100目）、2％OV-101/Chromosorb WAW DMCS（60～80目）、3％OV-101/Chromosorb W AW DMCS（80～100目）、2％OV-17/OV-101（2∶1，m/m）Chrc）mosorb W HP AW DMCS（80～100目）、6％QF-1/Chro-mosorb W AW DMCS（60～80目）、5％OV-101/Chromosorb W AW DMCS（60～80目）、2％OV-101～OV-17（1∶2）/Chromosorb W AW DMCS（80～100目）等添充柱，及其HP-5、HP-17、OV-101、DB-5 MS、DD5、DDl701、PE-5、HP-1701、BP-1等毛細管柱。

二、氰戊菊酯的殘余剖析

（一）方式基本原理

動物與植物機構(gòu)中殘存的氰戊菊酯，用己烷-等保獲取，等保自來水分派除去后，動物組織和含植物油脂農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的己烷萃取液用乙腈分派脫油，再用己烷分派后，以活性的弗羅里硅土柱凈化處理。而對非含脂質(zhì)農(nóng)業(yè)產(chǎn)品則不歷經(jīng)乙腈分派而立即凈化處理。針對土壤層試品，用甲苯-己烷獲取，經(jīng)有機溶劑互換分派入己烷后，用活性的弗羅里硅土凈化處理。針對水試品，立即用己烷分派獲取，根據(jù)弗羅里硅土柱凈化處理。最終，以氣相色譜電子器件捕捉探測器（GC-ECD）測量。

（二）試品解決

1、獲取

（1）非人體脂肪類農(nóng)業(yè)產(chǎn)品及動物組織試品中氰戊菊酯的獲?。悍Q重10～50g試品，放置勻漿機內(nèi)，添加200mL己烷一等保（3∶1），快速勻漿獲取1～3min。針對含水量豐富多彩的農(nóng)業(yè)產(chǎn)品，萃取液立即過慮于250mL分液漏斗。針對動物組織試品和黃豆這類的含脂試品，則根據(jù)離心分離機，把頂層發(fā)酵液遷移至250mL分液漏斗。在每一個分液漏斗里添加100mL水，當心震蕩1min，棄下一層水相。另采水清洗己烷層2次，每一次100mL，便于洗祛除全部的等保。洗去等保后，試品對溶液的比例相當于被提煉的試樣量除于150（己烷的量，mL）。針對含水量豐富多彩的試品，選用離子交換柱凈化處理。針對其他類型的試品，選用液液分派。

（2）動物脂肪試品中氰戊菊酯的獲?。悍Q重10～20g試品，放置勻漿機內(nèi)，添加200mL己烷和20g無水硫酸鈉。快速勻漿獲取1min后，靜放過慮，用500mL錐型蒸發(fā)皿搜集滲瀝液。另取200mL己烷反復獲取，合拼滲瀝液。向樣品瓶里添加3～4?；钚蕴?，在水浴匕濃縮至50～75mL。隨后，遷移至100mL標尺容量瓶，并且用己烷清洗樣品瓶及活性碳，洗劑遷移至標尺容量瓶內(nèi)，最終，用己烷稀釋液至100mL，再用液液分派凈化處理。

（3）土壤層試品中氰戊菊酯的獲?。悍Q重50g有象征性的試品，放置離心式瓶里，添加150mL甲苯-己烷（1∶1），用超音波產(chǎn)生器獲取2min后，離心分離機。將上清液落于500mL錐形瓶里，固體物質(zhì)仍留到瓶里，再添加100mL甲苯-己烷（1∶1），充足震蕩，反復以上離心分離機。隨后，向合拼的試品水溶液里添加3～4?；钚蕴迹谒∩蠞饪s至30～40mL。再添加200mL己烷，再次濃縮至30～40mL，并遷移到100mL標尺容量瓶，用己烷將容積調(diào)為80mL。自此，遷移至250mL分液漏斗，添加100mL水，震蕩1min后，靜放分層次。棄去下一層水相，用100mL標尺容量瓶，接受己烷萃取液，并將容積調(diào)為100mL，再用離子交換柱凈化處理。

（4）水質(zhì)采樣中氰戊菊酯的獲?。呵栉炀挣サ氖杷院軓?，存有于水溶液時，它迅速地吸咐于器皿內(nèi)壁或固態(tài)顆粒上。因而使用時要需注意。在剖析以前要稱重樣品瓶和試品，把試品（一般200～250mL）倒進500mL分液漏斗里，向樣品瓶添加20mL甲苯，并強烈震蕩。再添加50mL己烷，強烈震蕩。隨后，遷移至帶有水質(zhì)采樣的分液漏斗，再再次震蕩最少2min。

把下一層水相棄掉，濃縮己烷萃取液至1～2mL。再用離子交換柱凈化處理。

（5）乳、鮮奶油或植脂奶油試件中氰戊菊酯的獲?。涸嚻酚枚燃淄楂@取后，用甲苯再獲取一次，甲苯萃取液用己烷獲取。將二氯甲烷和己烷萃取液合拼，揮發(fā)去除有機溶劑，剩下的人體脂肪提取液經(jīng)稱重后溶解己烷中，再與乙腈分派，乙腈相用己烷清洗后，添加NaCl和水，殘余物再反獲取到己烷中，經(jīng)活力弗羅里硅土柱凈化處理后供氣相色譜電子器件捕捉探測器（GLC-ECD）測量。

2、凈化處理

（1）液液分派：把非常2g試品的己烷萃取液（動物脂肪和食用油試品取非常1g的萃取液）遷移至250mL分液漏斗，并加補己烷，使總?cè)莘e為50mL。再加微信好友己烷飽和狀態(tài)過的乙腈100mL，強烈震蕩1min。把乙腈層排進另一個250mL分液漏斗，棄掉己烷層（頂層）。

隨后，向乙腈看中添加50mL己烷，強烈震蕩后靜放分層次，并把乙腈層排進一個含幾顆活性碳的錐型蒸餾瓶，在水浴上濃縮至20～30 mL。再逐個添加多份100mL己烷，并濃縮至不會再有乙腈殘留。最終，用空氣濃縮至大概3mL，再用離子交換柱凈化處理。

（2）離子交換柱凈化處理：在離子交換柱的底端添加1cm高的無水硫酸鈉，然后添加6g己烷勻漿過的活性弗羅里硅土，其上端加上1cm高的無水硫酸鈉，將過多的己烷排出來，至液位距柱頂0.2～0.3cm。對歷經(jīng)獲取或液液分派凈化處理的標準溶液，取非常試品1g或2g（水質(zhì)采樣200~250g）的等份添加離子交換柱內(nèi)。待標準溶液滲透到以后，另取5mL己烷清洗。然后，再添加50mL己烷，使之以2滴/s的速率淋出，并棄掉這一部分清洗液。隨后，取含5％（V/V）乙酸丁酯的己烷50mL加人柱內(nèi)，以相同的速率過柱氰戊菊酯，并濃縮到合適氣相色譜分析測量的容積。

（三）測量標準

氣相色譜選用電子器件捕捉探測器。離子交換柱為OV-101毛細管柱（長30m，內(nèi)徑0.32mm，膜厚0.25μm）或相近者。實際操作標準，柱溫為280℃，氣相口溫度為280℃，探測器溫度為300℃，載氣（N2）流動速度為1mL/min。