一種能夠有效抑制和殺滅霉菌生長、繁殖的功能性防霉抑菌有機硅密封膠，它的成功研制與開發(fā)，解決了以往密封膠的易變黃發(fā)黑的問題，使密封膠能 長久保持穩(wěn)定與美觀 ， 從而使之更適用于工業(yè)、建筑方面的應用。

1、?有機硅分類：

按固化形成的小分子分類，有機硅密封膠又可分為?脫醋酸型、酮肟型、醇型、酰胺型、羥胺型、酮型等。

脫醋酸型硅酮密封膠是采用甲基三乙酰氧基烷作為交聯(lián)劑配制的單組分硅膠，也是最早研究和實際應用的有機硅密封膠，但因其氣味大，有腐蝕性，應用受到限制。

脫酮肟型單組分RTV硅橡膠是含酮肟基的硅烷作為交聯(lián)劑配制的一類單組分硅橡膠。是一種性價比較好的?RTV?硅橡膠。但該橡膠對銅具有腐蝕性，且貯存不穩(wěn)定。

脫醇型有機硅密封膠是采用甲基三甲氧基硅烷等配制的單組分RTV硅橡膠。硅酮密封膠按模量分又可分為：高模量、低模量、中模量。而硫化后具有的性質，可分為：防霉型、無毒可接觸食品型、防污型、阻燃性、耐熱型等。

固化原理：有機硅密封膠一般由基礎聚合物、補強填料、交聯(lián)劑、催化劑、助劑、顏料等配料組成?,?在干燥條件下裝入密封容器 ， 使用時與空氣中的水份接觸后即交聯(lián)固化。

對于單組分室溫硫化有機硅密封膠的制備，經查資料，其生產工藝如下：

示例：

1）原料?：?端羥基聚二甲基硅氧烷?(100 000 mPa · s)?， 日本東芝化工 ； 甲基三丁酮肟硅烷 ， 道康寧公司 ； 乙烯基三丁酮肟硅烷 ， 道康寧公司 ； 碳酸鈣 ， 美國特種礦物公司 ； 改性有機錫?(?催化劑?)?， 自制 ； 白炭黑 ， 德國?Wacker?公司。

儀器?：?電子拉力試驗機?，?深圳新三思公司?；??100 kN?液壓萬能試驗機 ， 天水紅山試驗機廠。

2）?制備工藝

密封膠各成分配比如下?：

原料名稱???質量分數(shù)?/%

端羥基聚二甲基硅氧烷?(100 000 mPa · s) ???45?～?60

甲基三丁酮肟硅烷??2.5?～?3. 0

乙烯基三丁酮肟硅烷??0. ?8?～?1. 5

碳酸鈣???28?～?36

白炭黑???6. 0?～?10. 0

催化劑???0. 3?～?0. 5

其硫化機理，制時為：

使用時，其機理為：

2，防霉劑分類

防霉型有機硅密封膠作為一種功能材料，它的制備一般是在密封膠配制過程中加入防霉劑，其防霉劑的選擇是關鍵。防霉劑選擇應遵循的一般原則是：高效廣譜、低刺激性、高安全性、與本品材料相容不沖突、不影響產品的最終貯存和使用。防霉劑的種類一般有三類。第一類為丙烯腈、乙腈、三氯乙烯、醋酸丁酯、四氯化碳或丁基磺內酯中的一種；第二類為含肟基的化合物，?可選用

的含肟基的化合物有：

該化合物具有長期抑制霉菌生產的效果；第三類為通式是?R(OCH 2 CH 2 ) m OH(R=C3?～?18?烷基?,m=1?～?3)?的化合物，這類化合物具有非常好的抗菌活性和持久性 。

1）第一類防霉劑：在單組分脫醋酸型RTV硅橡膠密封劑配方中, CH 3 Si (OCOCH 3 ) 3?交聯(lián)劑一般占?4%?； 配方中添加?4%?的防霉劑?,?使交聯(lián)劑與防霉劑的質量比為?1 ∶ 1?時 ， 其熔點分別下降到?17 ℃ (?交聯(lián)劑?/?四氯化碳?)?、?14 ℃ (?交聯(lián)劑?/?三氯乙烯?)?；?-20 ℃ (?交聯(lián)劑?/?乙腈?)?、?-16 ℃ (?交聯(lián)劑?/?丙烯腈?)?、?11 ℃ (?交聯(lián)劑?/?醋酸丁酯?)?、?11.7 ℃ (?交聯(lián)劑?/?丁基磺內酯?)?。例如 ， ?60?份粘度?(25 ℃ ) 50 000 mP a · s?的α?，?ω?–?二羥基聚二甲基硅氧烷與?25?份粘度?(25 ℃ ) 1 000 mPa · s?的α?，?ω?–?二?(?三甲基硅氧基?)?聚二甲基硅氧烷的混合物中 ， 加入?8?份?50%?甲基三乙酰氧基硅烷的醋酸丁酯溶液 ， 在行星攪拌器中、隔濕狀態(tài)下攪拌均一 ； 然后?,?加入?1?份二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷、?1.5?份鈦白粉、?9.5?份氣相法白炭黑 ， 混合均一 ； 最后加入?0.005?份二丁基二乙酸錫?(?直接加入或用醋酸丁酯溶解后加入?)?， 攪拌均一 ， 配成防霉性脫醋酸型單組分?RTV?硅橡膠密封劑。經實驗測試， 該配料值得的密封膠在?50 ℃貯存?6?周后的膠料性能無變化?;?硫化后的試片為純白色 ， ?100%?定伸應力為?4 kPa,?拉伸強度為?18 kPa?， ??伸長率?450%?， 邵爾?A?硬度為?24?度。 在?22 ℃及相對濕度?85%?～?90%?條件下 ， 用霉培養(yǎng)基與霉鹽溶液作霉菌繁殖試驗 ， 一年內沒有霉菌繁殖。

2）第二類防霉劑：可將?100?份粘度?(25 ℃ ) 20 000 mm 2 /s?的α?, ω?–?二羥基聚二甲基硅氧烷、?2.0?份環(huán)己酮肟、?2.0?份銳鈦型二氧化鈦及?10?份經二甲基二氯硅烷處理的氣相法白炭黑在行星攪拌器中、 隔濕條件下混合 ， 配成膠料 ； 然后?,?加入?5.0?份甲基三乙酰氧基硅烷 ， 減壓下室溫混合 ， 配成防霉性脫醋酸型單組分?RTV?硅橡膠密封劑。進行防霉實驗，與不加防霉試劑的有機硅密封膠相比， 有較好的防霉效果。上述配方中 ， 用?1.2?份二甲基乙二肟代替?2.0?份環(huán)己酮肟配成的密封劑 ， 防霉效果相同。

3）第三類防霉劑：這類化合物有?：?2-?己基乙二醇、?2- (2-?己氧基乙氧基?)?乙醇、?2-?辛基乙二醇等。添加量為?100?份基膠中加?0.1?～?5?份。例如 ， 將?100?份粘度?(25 ℃ ) 20 000 mm 2 /s?的α?, ω?–?二羥基聚二甲基硅氧烷、?10?份二甲基二氯硅烷處理的氣相法白炭黑?(?比表面積?150m 2 /g)?及?2.0?份銳鈦型鈦白粉在行星攪拌器中混合均一?,?配成膠料 ； ?100?份膠料中加入?5.0?份甲基三乙酰氧基硅烷和?1.0?份?2-?己基乙二醇 ， 在室溫及減壓下混合 ， 配成防霉性脫醋酸型單組分?RTV?硅橡膠密封劑。同樣進行防霉實驗，表明有較好的防霉效果。 未添加防霉劑制成的對照樣試片 ， 表面全部發(fā)生霉菌繁殖。

4）還有一種單組分有機硅季銨鹽防霉劑，?其主要配方為：六方晶型氫氧化鎂，端羥基聚二甲基硅氧烷，?40%?重量百分比的有機 硅季銨鹽抗菌劑乙醇溶液及氣象法白炭黑、硅烷偶聯(lián)劑、催化劑。其中， 六方晶型氫氧化鎂是阻燃劑，起防霉作用的是有機硅季銨鹽。

而對于其交聯(lián)劑、催化劑及各種填料，都對有機硅密封膠的性能有一定影響，在選用時也應根據(jù)其不同要求，選用恰當?shù)呐鋭?[12]?。

3、加工防霉型有機硅材料的方法：

① ??加工有機硅基料：

將?5?～?7?重量份表面已經六甲基二硅氮烷或八甲基環(huán)四硅氧烷改性的、比表

120?～?200?㎡?/g?的氣相法白炭黑在攪拌條件下，緩慢加入60?～?100?重量份粘度為?2000?～?10000mPa · S?的端羥基二甲基硅氧烷中，以?60?～?70?轉?/?分種的攪拌速度，攪拌?3?～?4?小時。 靜置?8?～?9?小時備用。

② ??制備抗菌基礎膠料：

將?40%?重量百分比的有機硅季銨鹽菌劑乙醇溶液?3?～?6?重量份加入到?80?～?100?重量份的有機硅基料中，在?60?～?70?轉?/?分攪拌速度下，攪拌?2?～?3?小時。靜置備用。

③ ??生產成品密封膠料：

將上述基礎膠料至于灌裝機中，在真空度為?2?～?8 × 10 -4 Pa?條下，依次攪拌，加入?3?～?5?重量份硅烷偶聯(lián)劑和?2?～?3?份催化劑， 在?60?～?70?轉?/?分的轉速下，攪拌?3?～?4?小時。充入氮氣，在氮氣的保護及真空條件下，螺桿擠出灌裝，制得單組份防霉有機硅密封劑。

有機硅化合物及其制得的有機硅材料，品種繁多，性能優(yōu)異 。 目前品種牌號多達萬種，常用的就有 4000 余種，大致可分為 單體、中間體、產品及制品三大類。有機硅單體 主要指有機氯硅烷等合成有機硅高聚物的單體，如甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、 其基本操作程序如下：

在生產過程中，要嚴格控制各組分所含的水分，并在干燥的條件下進行操作，避免與水接觸，防止在存放過程中出現(xiàn)過早硫化現(xiàn)象。而交聯(lián)劑的不同用量，對密封劑的穩(wěn)定劑也有不同程度的影響，如果交聯(lián)劑用量過低，?密封膠會出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象，儲存性不佳。交聯(lián)劑用量過高，基礎聚合物的端羥基將會全部被交聯(lián)劑所取代，在無水條件下仍為支鏈結構，不會發(fā)生交聯(lián)。此外，為降低密封膠的成本，改善施工工藝性能，還可加入半補強填料或增量劑，氣相法白碳黑是室溫硫化液體硅橡膠良好的補強劑。同時，催化劑的用量對產品也有一定影響。

目前，國內生產設備大都是以雙軸或三軸行星攪拌機為主機?,?灌裝機、真空泵、干燥器等為輔助設備。 成品膠的包裝一般采用金屬軟管、塑料?(?或金屬?)?封筒?,?直接擠出使用。其優(yōu)點是 ： 生產工藝簡單、操作方便 ，可隨時調整配方、 更換產品品種和顏色。其缺點是 ： 物料轉移時暴露在空氣中 ， 在濕熱天氣生產或生產固化快的產品時容易產生結皮 ；物料轉移時損耗較多。 其生產工藝由于其技術含量較高，仍有探究與優(yōu)化。