一、方法選擇的依據(jù)

磷礦粉中的含磷化合物主要是氟磷酸鈣〔Ca₅F (PO₄)₃]，不溶于水和檸檬酸(銨)溶液，而溶于強酸。還含有少量枸溶性磷(P₂O₅)。

磷礦粉的品位按全磷(P₂O₅)含量評定，其枸溶性磷(P₂O₅)與全磷(P₂O₅的含量比(即構(gòu)溶率)則是評定它是否可直接用作磷肥施用的指標。所以磷礦粉一般要測定全磷(P₂O₅)及有效磷〔枸溶性磷(P₂O₅)]的含量。磷礦粉的品質(zhì)因產(chǎn)地而不同，其全磷(P₂O₅)含量一般為5%～40%;有效磷(P₂O₅)為1%～8%;構(gòu)溶率為3%～30%。

測定磷礦粉全磷的方法，一般是將試樣用酸溶解，主要有鹽酸〔ψHCl)=10%],或HNO₃(1∶1)或王水等。對不同類型的磷礦粉，他們的溶解效果不盡相同，其中以HNO₃ (1:1)溶解比較完全，操作也較簡便。最近，有用硝酸鋁一檸檬酸溶液作磷礦粉的整溶劑，只需微沸5 min即可溶樣完全。

溶液中磷的測定，目前常采用磷鋁酸喹啉質(zhì)量法（仲裁法)和釩鋁黃比色法。后者具有手續(xù)簡便快速，黃色穩(wěn)定，適應酸介質(zhì)廣和干擾離子少等優(yōu)點，尤其適于測定低品位磷礦粉。但對于全磷高的樣品，由于稀釋倍數(shù)大而增大誤差。

二、磷鉬酸喹啉質(zhì)量法

1、方法原理

用HNO₃(或HC1或王水)消煮分解磷礦粉，使全部含磷化合物轉(zhuǎn)變成正磷酸而進入溶液。

過磷酸鈣中磷的形態(tài)主要是水溶性的磷酸一鈣以及少量的磷酸二鈣和磷酸三鈣。因此過磷酸鈣中有效磷(P₂O₅)的測定，應先用水浸提〔水溶性磷(P₂O₅)]，殘留物再用微堿性檸檬酸銨溶液浸提〔枸溶性磷(P₂O₅)]，將兩種浸出液合并，測得的含磷量即為有效磷(P₂O₅)。

浸出液中的正磷酸鹽在酸性介質(zhì)中，于75^oC左右，與喹鉬檸酮試劑作用生成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀。經(jīng)過濾、洗滌，在180℃烘干后稱重，計算P₂O₅的量。反應式:

2、儀器及設備

有柄瓷蒸發(fā)皿(75mL或100mL);恒溫水浴鍋;4號玻璃砂芯坩堝(30mL);真空泵，電熱干燥箱。

3、試劑

（1）硫酸標準溶液〔c（ H₂SO₄）=0.lmol·L^-1〕:量取2.8 mL濃硫酸(H₂SO₄，p≈1.84 g·mL^-1，分析純),緩緩注入水中，用水定容至1L。

（2）甲基紅指示劑:溶解0.10g甲基紅于100 mL乙醇[ω(CH₃CH₂OH=95%，化學純)〕中。

（3）微堿性檸檬酸銨溶液(彼得曼溶液)：

lL溶液中含173g未風化的結(jié)晶檸檬酸(C₆H₈O₇ ·H₂₀，化學純)和42g氨態(tài)氮(NH₃-N)，相當于51g氨(NH₃)，溶液pH9.6左右。配制時先計算1L彼得受溶液需用氨水(2:3)〔將2份體積濃氨水(NH₄OH,p≈0.88g·mL，分析純)和3份體積水混合〕的體積(經(jīng)驗是540mL)。由于氨水試劑濃度容易變化，應頂先將氨水(2:3)溶液稀釋。用移液管吸取10mL氨水(2:3〕移入預先盛有400mL～450mL水的500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取兩份各為25.00 mL稀釋液分別移入預先加有25mL水的250mL三角瓶中，加2滴甲基紅指示劑，用硫酸標準溶液滴定至紅色。計算1L氨水含氮的g數(shù):

式中:p(N)——氨水(2:3)含氮量，g·L^-1;

C——硫酸標準溶液的濃度，mol·L^-1;

V——滴定用去硫酸標準溶液的體積,mL;

14——氮(N)摩爾質(zhì)量,g·mol^-1;

10—吸取氨水(2:3)體積,mL;

ts—分取倍數(shù)。

配制V_l升彼得曼溶液需用氨水(2:3)的體積為V₂:

式中:P——氛水(2:3)含氮量，g·L^-1;

42——配制1L彼得曼溶液所需氨態(tài)氮的質(zhì)量，g。

4、操作步驟

（1）分解樣品：

稱取磷礦粉樣品((0.149mm)0.2000g，放入100mL三角瓶中，用少量水潤濕后，加10 mL～15mL HNO₃(1∶1)，瓶口加上小漏斗，在電熱板或石棉網(wǎng)上徐徐加熱20min，取下稍冷，用水洗凈小漏斗于三角瓶中，將溶液低溫蒸發(fā)至lmL(切勿蒸干)。加入20mL沸水，加熱至微沸，用致密無磷濾紙過濾，濾液承接在100mL容量瓶中，用熱水淋洗4次～5次，冷卻后用水定容。

（2）全磷測定：

吸取試液 20.00mL ～25.00mL(P₂O₅小于20mg)于400 mL燒杯中，有效磷的測定用移液管分別吸取10mL～20mL(P₂O₅小于20mg)浸出液I和浸出液Ⅱ一并放入400mL燒杯中，加入10mL HNO₃(1:1)溶液，用水稀釋至100mL，加熱至近沸，加入35 mL喹鉬檸酮試劑，蓋上表面皿，用文火加熱煮沸30s，取下，冷卻至室溫，用預先烘干至恒重的4號玻璃坩堝抽氣過濾，先將上層清液濾完，然后用傾瀉法洗滌沉淀1次～2次(每次約用25mL水)，最后將沉淀移人坩堝中，再用水繼續(xù)洗滌約3次～4次，將坩堝連同沉淀置于180℃士2^oC烘箱內(nèi)，待溫度達到180℃后烘干約45 min，移入干燥器中冷卻，稱重。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學分析方法