三、毒性與危害

原油污染環(huán)境造成的危害是多方面的。污染海洋的原油形成的大片油膜，可嚴重影響海水的復氧能力。海水中的溶解氧含量不足可導致水生生物缺氧死亡。魚類、貝類等水生生物體表，海鳥的羽毛、翅膀被黏稠的油膜包繞后，活動能力受到很大限制，常因饑餓寒冷而死亡。魚類的鰓部，海豚、海象的鼻孔，鯨魚的噴水孔被原油黏附后可引起窒息死亡。原油污染海水可導致幼魚畸形。原油中的芳香烴類化合物和含硫化合物還能使水生生物帶有臭味。

據報道，當每升水含油量為0.01mg時，該水體的水生生物即可產生臭味。

原油污染土壤以后，除了堵塞土壤空隙、降低土壤滲透性以及破壞土質以外，還能在植物根部形成一層黏膜，阻礙根部呼吸和對水分、養(yǎng)分吸收，引起植物根部腐爛而死亡。

原油對人和動物的毒性取決于自身組成成分的種類、比例以及理化特性。產生的毒性作用是各組分毒性的綜合結果。一般來說，含烷烴尤其是鏈烷烴高的原油，其蒸氣具有麻醉和痙攣作用；芳香烴含量高的原油，易出現慢性中毒，有的還具有致癌作用。

高濃度石油蒸氣引起小鼠急性中毒時可出現黏膜刺激、興奮、呼吸困難、側倒。馬爾科夫石油飽和蒸氣對小鼠的LC₅₀為227mg／L。

清理原油運輸工具的工人，急性中毒時可出現支氣管出血、肺水腫、大腦嚴重出血，也可引起死亡。

在油田和煉油廠工作的工人常出現頭痛、易怒、易疲勞、失眠、眩暈、心區(qū)疼痛、四肢感覺異常、腱反射及骨膜反射中度增強、角膜反射減弱、嗅覺障礙、瞳孑L不對稱、視野縮小，并有舌部震顫、手指震顫、多汗、立毛反應增強、持久性紅色皮膚劃紋病等。這些工人血液中往往白細胞中等程度減少、淋巴細胞相對增多、血小板減少、動脈血壓降低、脈搏減慢、心臟收縮能力減弱，出現中等程度冠狀動脈綜合征。煉油廠工人中慢性胃炎發(fā)病率較高，易出現消化不良、胃酸降低、胃潰瘍和十二指腸潰瘍、肝功能失調、血液中膽固醇含量增高，也可出現甲狀腺機能亢進、嗅覺障礙、萎縮性鼻炎、中度咽炎等。據報道，接觸原油的婦女可出現卵巢機能減退、月經量減少等癥狀。接觸原油的工人有些可出現皮膚干燥、刺激性鼻竇、色素沉著或持久性紅斑、皮膚過度角化、毛囊炎和痤瘡、毛細血管擴張、身體的裸露部位和遮蔽部位可出現疣狀物，有的工人可患乳頭瘤、血管瘤等。接觸含硫石油還可導致皮膚干燥、脫屑、皸裂、多皺褶等。

四、原油的檢測

測定水中原油的方法很多，如重量法、紫外法、紅外法、熒光法、比濁法等。重量法是常用的分析方法，不受水樣中油品種限制，但操作繁雜、靈敏度差、回收率低，只適用測定含油10～20mg／L以上的水樣。紫外分光光度法操作簡單、精密度好、靈敏度高，適用于測定含礦物油0.05～50mg／L的水樣，但該方法代表性較差。非分散紅外法適用于測定含油0.1～200mg／L的水樣，結果可比性好，但非烴類有機物對測定可產生干擾。

(一)重量法

1、原理

以硫酸酸化水樣，用石油醚萃取含礦物油水樣，蒸除石油醚后，稱其質量，求出含量，以mg／L表示。本方法適用于測定含石油類物質10～200mg／L以上的水樣。

2、測定步驟

①在采樣瓶上作一容量記號，將大約1L已經酸化(pH≤2)水樣全部移至分液漏斗中，加入氯化鈉(其量約為水樣的8%)，用25mL石油醚洗滌采樣瓶并轉入分液漏斗中，充分振搖3min，靜置分層并將水層放入原采樣瓶內，石油醚層轉入100mL錐形瓶中。用石油醚重復萃取水樣兩次，每次用量25mL，合并3次萃取液于錐形瓶中。

②向萃取液加入適量無水硫酸鈉(加入至不再結塊為止)，加蓋后放置O.5h以上。

③用預先以石油醚洗滌過的定性濾紙過濾，收集濾液于100mL已烘干至恒重的燒杯中，用少量石油醚洗滌錐形瓶、硫酸鈉和濾紙，洗液并入燒杯中。

④將燒杯置于(65土5)℃水浴上，蒸出石油醚。近干后再置于(65±5)℃恒溫箱內烘干1h，然后放入干燥器中冷卻30min，稱量。

3、計算

式中：m₁——燒杯加油總質量，g；

        m₂——燒杯質量，g；

        V——水樣體積，mL。

4、說明

①分液漏斗的活塞不要涂凡士林。

②采樣瓶應為清潔玻璃瓶，用洗滌劑清洗干凈(不用肥皂)。應定容采樣，并將水樣全部移入分液漏斗測定，以減少油類附著在容器壁上而引起誤差。

③分離時，盡量使抽出物少帶水分，以免造成脫水困難。

④萃取用力時間要足夠，控制溫度要嚴格，抽出物內忌帶水分等是本試驗的關鍵所在。否則，回收率將更加低，準確度就更差些。

⑤加入少量硫酸(一般認為，1L水樣加2mL硫酸就可以了)的作用：一是破乳，二是水樣pH≤2時，萃取效果比較好。

(二)紫外分光光度法

1、原理

石油及其產品在紫外光區(qū)有特征吸收，帶有苯環(huán)的芳香族化合物，主要吸收波長為250～260nm；帶有共軛雙鍵的化合物主要吸收波長為215～230nm。一般原油的兩個吸收波長為225nm及254nm。輕質油、煉油廠的油品可選225nm。以mg／L表示。

2、試劑配制

(1)標準油用經脫芳烴并重蒸餾過的30～60℃石油醚，從待測水樣中萃取油品，經無水硫酸鈉脫水后過濾。將濾液置于(65±5)℃水浴上蒸出石油醚，然后置于(65±5)℃恒溫箱內趕盡殘留的石油醚，即得標準油品。

(2)標準油儲備溶液 準確稱取標準油品0.100g溶于石油醚中，移入100mL容量瓶內，稀釋至標線，儲于冰箱中。此溶液每毫升含1.OOmg油。

(3)標準油使用溶液 臨用前把上述標準油儲備液用石油醚稀釋10倍，此溶液每毫升含O.10mg油。

(4)脫芳烴石油醚 將60～100目粗孔微球硅膠和70～120目中性層析氧化鋁(在150～160℃活化4h)，在未完全冷卻前裝入內徑25mm、高750mm的玻璃柱內。下層硅膠高600mm，上面覆蓋50mm氧化鋁，將60～90⁰C石油醚通過此柱以脫除芳烴。收集石油醚于細口瓶中，以水為參比，在225nm處測定處理過的石油醚，透光率不應小于80％。

參考資料：環(huán)境中有毒有害物質與分析檢測