能力驗(yàn)證是通過實(shí)驗(yàn)室間的比對(duì)來確定實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力的活動(dòng)，通過能力驗(yàn)證，可使實(shí)驗(yàn)室了解分析項(xiàng)目的整體水平和自己所處的位置，有利于找差距，進(jìn)一步提高自身技術(shù)能力和管理水平。小析姐分享了一位行業(yè)大咖對(duì)農(nóng)殘檢測(cè)的經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn)，梳理了一下，分享給大家，希望對(duì)大家有所幫助。

樣品發(fā)放模式

1. 標(biāo)液：2008年與2020年發(fā)放能力驗(yàn)證樣品時(shí)，發(fā)放了標(biāo)液，標(biāo)液濃度為2.0ug/mL，其它年不發(fā)標(biāo)液，讓自己配制標(biāo)液。
2. 樣品數(shù)量：一般為一個(gè)空白樣品，兩個(gè)平行樣品，但2018年發(fā)放時(shí)，只發(fā)一個(gè)空白樣品，一個(gè)樣品，這個(gè)樣品要做平行樣，要從這個(gè)樣品中稱取兩回樣，進(jìn)行平行樣品測(cè)定。2008年與2020年一樣，有4個(gè)樣品，其中1個(gè)空白樣品，3個(gè)平行樣品。

考試項(xiàng)目及含量

能力驗(yàn)證的項(xiàng)目逐年增加，從2008年10種農(nóng)殘到現(xiàn)在的90多種農(nóng)殘，從單一標(biāo)準(zhǔn)NY761到今年8個(gè)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，儀器從單一氣相色譜儀到氣相、液相、氣質(zhì)聯(lián)用、液質(zhì)聯(lián)用等?？梢哉f難度也在逐年增加，能夠使用不同儀器來完成，也成了對(duì)實(shí)驗(yàn)人員操作技能的考試。

1. 考試時(shí)間：能力驗(yàn)證時(shí)間大多集中年初，年中、國(guó)慶左右，每年2-3月份出現(xiàn)4次，6月份出現(xiàn)3次，9-10月份出現(xiàn)2次。因此每年過了年，大家都要早做準(zhǔn)備，能力驗(yàn)證要來了。
2. 考試項(xiàng)目：從表2來看，農(nóng)殘的考試項(xiàng)目有機(jī)磷是甲胺磷、磷胺、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、水胺硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、伏殺硫磷、甲拌磷亞砜、三唑磷、敵敵畏、毒死蜱等，其中殺螟硫磷3次，甲胺磷2 次，二嗪磷2 次，甲基對(duì)硫磷2 次，三唑磷2次，毒死蜱2次，其余均為1次；有機(jī)氯及菊酯類多是甲氰菊酯、氰戊菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、異菌脲、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、α-666、γ-666、溴氰菊酯、三唑酮等。其中三氟氯氰菊酯4次，異菌脲3次，氰戊菊酯2次，甲氰菊酯2次，其余1次等。
3. 含量：最低含量是0.042，最高點(diǎn)是0.45，0.10與 0.20出現(xiàn)的次數(shù)最多，分別為11次與10次，0.14-0.16出現(xiàn)9次，0.30-0.40出現(xiàn)4次，0.050出現(xiàn)3次。低含量的項(xiàng)目是666，因?yàn)樗憫?yīng)值很高，添加量很小，出峰就很好。高含量的是甲拌磷亞砜、治螟磷等，可能與響應(yīng)值不高有關(guān)系。

能力驗(yàn)證的經(jīng)驗(yàn)分享

• 評(píng)價(jià)參加實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力，通常用Z比分?jǐn)?shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
• Z值的絕對(duì)值小于等于2，滿意、通過；
• Z值的絕對(duì)值大于等于3，不滿意、不通過；
• Z值的絕對(duì)值小于3大于2，可疑。

隨著能力驗(yàn)證的項(xiàng)目與難度逐年增加，做能力驗(yàn)證時(shí)以下幾點(diǎn)要注意：

1、儀器

• 色譜柱：要特意準(zhǔn)備一支新的色譜柱，只做能力驗(yàn)證，每次能力驗(yàn)證都用它，用了幾次后，轉(zhuǎn)成檢測(cè)任務(wù)的柱子，這樣不浪費(fèi)。因?yàn)橹邮歉蓛舻?，所以不易出現(xiàn)污染后的各種不正常數(shù)據(jù)。
• 進(jìn)樣口：進(jìn)樣口要保持干凈，能力驗(yàn)證時(shí)，用新的進(jìn)樣墊，用新的襯管與新的O型圈，色譜柱上的石墨墊也換成新的，進(jìn)樣針用新的，或檢查進(jìn)樣針沒問題再使用。這樣避免了重現(xiàn)性不好、回收率高問題。

2、檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的前處理

• 氮吹或旋蒸：樣品濃縮時(shí)，目標(biāo)物容易損失，也容易造成平行樣品不平行，氮吹時(shí)要保持氣流量一致，但是氮吹儀上沒法檢測(cè)流量，只能用笨辦法，將上面的氣流旋鈕都放到最大，在不同氮吹針頭下進(jìn)行氮吹，記錄氮吹完的時(shí)間，時(shí)間相近的畫上記號(hào)，在做平行樣品時(shí)，放在有記號(hào)的氮吹針下，可以保持平行性。
• 過小柱：凈化時(shí)淋洗弗羅里析柱時(shí)，液面不要干，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層表面時(shí)，立即倒入上述待凈化溶液，如果柱子表面干了再倒入溶液，農(nóng)藥會(huì)吸附在柱子上，回收率降低。
  凈化時(shí)，淋洗液與洗脫液要按標(biāo)準(zhǔn)上規(guī)定的順序進(jìn)行，如果溶劑用錯(cuò)，或順序弄錯(cuò)，目標(biāo)物在小柱上洗脫不下來，回收率會(huì)很低。
• 混勻、定容：用丙酮清洗小燒杯的待測(cè)液時(shí)，最好在混合器上轉(zhuǎn)圈洗燒杯底部，移入15mL刻度離心管中，用約3mL丙酮分三次洗燒杯，洗燒杯時(shí)也在混合器混勻清洗。
  用刻度離心管定容時(shí)，刻度離心管要用檢定過的，定容時(shí)要準(zhǔn)確，定容后要再次混勻。

3、基質(zhì)效應(yīng)

大多數(shù)農(nóng)藥的回收率會(huì)在70-120%之間，但是甲胺磷、氧化樂果等強(qiáng)極性農(nóng)藥，有較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)，回收率會(huì)高達(dá)400%，解決的辦法是同一樣品的基質(zhì)配標(biāo)液；

例如找一空白樣品，按方法進(jìn)行前處理，最后定容至5mL，用這5mL配制標(biāo)液，進(jìn)氣相色譜儀測(cè)得峰面積，用來計(jì)算樣品中甲胺磷、氧化樂果的回收率，這樣就大大減少了基質(zhì)效應(yīng)。

4、加標(biāo)回收

加標(biāo)回收率低要從前處理方面找原因，大都集中在前處理方面，從提取、濃縮、凈化、定容等方面找原因，提取時(shí)用刻度吸管吸液要準(zhǔn)確，濃縮時(shí)氮吹或旋蒸，近干狀況要掌握好，凈化時(shí)過小柱，小柱不能干，淋洗或洗脫溶劑順序不要錯(cuò)，定容時(shí)要準(zhǔn)確，要注意混勻。

加標(biāo)回收率高要從基質(zhì)效應(yīng)來查找問題，基質(zhì)配標(biāo)液，用高惰性襯管、稱取樣品要混勻等，稱取樣品時(shí)，一定要混勻樣品后再稱樣，我們遇見過稱取的菜汁多，稱取菜樣少，引起回收率高的情況。

5、加強(qiáng)培訓(xùn)與練習(xí)

為了順利通過能力驗(yàn)證，要加強(qiáng)培訓(xùn)與練習(xí)，讓有經(jīng)驗(yàn)的同志進(jìn)行培訓(xùn)，對(duì)能力驗(yàn)證出現(xiàn)的問題進(jìn)行總結(jié)，對(duì)關(guān)鍵點(diǎn)進(jìn)行詳細(xì)介紹，組織要參加能力驗(yàn)證的人員進(jìn)行日常練習(xí)，進(jìn)行加標(biāo)回收等試驗(yàn)，對(duì)出現(xiàn)的問題及時(shí)解決，最好對(duì)每種農(nóng)藥都要做加標(biāo)回收試驗(yàn)，記錄它們的回收率，對(duì)回收率低的與高的農(nóng)藥，要查找原因，找到解決辦法。

能力驗(yàn)證總結(jié)

1、要不要與其它人對(duì)答案

每次能力驗(yàn)證時(shí)，大家都會(huì)建個(gè)群，在里面熱鬧的對(duì)答案，因?yàn)閰⒓幽芰︱?yàn)證的機(jī)構(gòu)比較多，一家一個(gè)添加也是不現(xiàn)實(shí)的。大都分是分組進(jìn)行添加的，這樣肯定有人與自己的含量是一樣的，有時(shí)還真能找對(duì)人，然后大家對(duì)答案，答案一樣心里有底。不過我不建議這樣做，一是茫茫人海，尋找與自己一組的人，很費(fèi)時(shí)間，二是對(duì)方的答案可能是錯(cuò)的，本來自己做對(duì)的，因?yàn)椴蛔孕?，反而不通過。

2、要不要用回收率倒推結(jié)果

這個(gè)問題也經(jīng)常有人問，我們?cè)谧瞿芰︱?yàn)證時(shí)，同時(shí)會(huì)做加標(biāo)回收，看它的回收率如何，如果加標(biāo)樣品回收率在80%-120%之間，就直接報(bào)結(jié)果，如果加標(biāo)樣品的回收率低于70%，要查找前處理的問題，如果時(shí)間很緊，可以倒推一下，但不能保通過，有時(shí)加標(biāo)樣品做的回收率低了，可盲樣做的沒問題，一倒推，反而數(shù)據(jù)不對(duì)了。如果回收率高了，那就換個(gè)襯管或用基質(zhì)配標(biāo)液，消除一下，再計(jì)算結(jié)果。

我們的成功經(jīng)驗(yàn)是，前期準(zhǔn)備工作充分，在能力驗(yàn)證前將每種農(nóng)藥的加標(biāo)回收都做一遍，并做好記錄，對(duì)于加標(biāo)回收低或高的，一定要找到解決方法，這樣手中有數(shù)，心里不慌，不管考試哪個(gè)，都有應(yīng)對(duì)措施。

3、如果不平行，怎么辦？

一是平常要多練習(xí)平行樣品的測(cè)定，比如每種農(nóng)藥都加標(biāo)平行樣品的測(cè)定，對(duì)不平行的原因要找到。二是如果盲樣真出現(xiàn)嚴(yán)重不平行，相差一半也是有的，那么就報(bào)高數(shù)據(jù)的，低數(shù)據(jù)的一般都通不過。比如平行一0.05，平行二0.10，那就報(bào)0.10，不過不平行的原因接下來一定要找出來，如果找不出來，下次能力驗(yàn)證還是這個(gè)問題。

4、多儀器互做驗(yàn)證

做能力驗(yàn)證時(shí)，可以利用不同儀器互做驗(yàn)證，比如用氣相色譜儀檢測(cè)農(nóng)殘時(shí)，判斷是否該農(nóng)藥，就可以用氣質(zhì)聯(lián)用來定性，有些在氣相色譜儀、氣質(zhì)聯(lián)用儀上容易吸附的農(nóng)藥，可以用液相色譜儀、液質(zhì)聯(lián)用儀來檢測(cè)，但是要用該儀器的前處理方法，這樣數(shù)據(jù)才能準(zhǔn)確些，比如用NY761做前處理，應(yīng)該上氣相色譜儀來檢測(cè)，如果拿到液質(zhì)聯(lián)用儀上，也可以出數(shù)據(jù)，但數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性還是以氣相色譜儀為準(zhǔn)。

回首這近十年的能力驗(yàn)證，一路坎坷，一把辛酸，沒少通宵達(dá)旦做試驗(yàn)，沒少為報(bào)哪個(gè)數(shù)據(jù)而發(fā)愁，沒少查找各種問題，累得兩鬢生白發(fā)，最終也練就了一身過硬本領(lǐng)。

文章來源：實(shí)驗(yàn)與分析公眾號(hào)

作者：小析姐