通常我們所說的聚乙烯,其實一大類乙烯均聚物及共聚物的總稱。那么聚乙烯是什么材料?聚乙烯有那些分類呢?今天咱們就來聊一聊。
聚乙烯是什么材料?
聚乙烯(polyethylene ,簡稱PE)是乙烯經(jīng)聚合制得的一種熱塑性樹脂。在工業(yè)上,也包括乙烯與少量α-烯烴的共聚物。
聚乙烯無臭,無毒,手感似蠟,具有優(yōu)良的耐低溫性能(最低使用溫度可達-100~-70°C),化學(xué)穩(wěn)定性好,能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕(不耐具有氧化性質(zhì)的酸)。常溫下不溶于一般溶劑,吸水性小,電絕緣性優(yōu)良。
聚乙烯不存在惰性材料,除了強氧化劑的量小,腐蝕到許多耐化學(xué)品的,并且容易滋生。已知的鋼,鑄鐵管被塑料管代替不僅由于塑料管比其用水量。能耗低壽命,重量輕,流阻小,快速和容易安裝,成本低,壽命長。
具有較低保溫功能等,同時也由于塑料管的腐蝕,和優(yōu)異的易滋生的微生物鋼和鑄鐵管等性能。聚乙烯管材超過50年的壽命,它已被認(rèn)為不僅是多項國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進標(biāo)準(zhǔn),并在實踐中已經(jīng)被證明。
聚乙烯膨脹的另一個原因是聚氯乙烯正承受著越來越大的保護環(huán)境的壓力。 首先是聚氯乙烯本身的衛(wèi)生性能問題,眾所周知,在正式和嚴(yán)格控制下生產(chǎn)的聚氯乙烯可以是衛(wèi)生的,允許用于飲用水。
然而,有人擔(dān)心,在管制松懈的地方可能會出現(xiàn)問題,例如,聚氯乙烯樹脂中含有氯乙烯單體,以及在配制供水聚氯乙烯時濫用有毒添加劑。 濫用聚氯乙烯及配件以排水至供水喉管及配件。
第二個問題是PVC管道的循環(huán)利用:PVC和聚乙烯一樣,都是熱塑性的,理論上可以使用。但各國證明,舊塑料制品回收的比例有限,主要處理方式是焚燒回收能源,PVC因為氯,焚燒時控制不好可能產(chǎn)生有害物質(zhì),聚乙烯只含有氫氣、燃燒水和二氧化碳。
聚乙烯發(fā)展史
聚乙烯乃1922年由英國ICI合成,1939年開始工業(yè)生產(chǎn),在美國正式工業(yè)性生產(chǎn),大戰(zhàn)中為重要的雷達用絕緣材料和軍需用品,戰(zhàn)后,日本三井石油化學(xué)、住友化學(xué)(1958年)開始正式生產(chǎn),1975年14年廠年產(chǎn)140.7萬噸,僅次于美國。
1933年,英國卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司發(fā)現(xiàn)乙烯在高壓下可聚合生成聚乙烯。此法于1939年工業(yè)化,通稱為高壓法。1953年聯(lián)邦德國K.齊格勒發(fā)現(xiàn)以TiCl4-Al(C2H5)3為催化劑,乙烯在較低壓力下也可聚合。此法由聯(lián)邦德國赫斯特公司于1955年投入工業(yè)化生產(chǎn),通稱為低壓法聚乙烯。
50年代初期,美國菲利浦石油公司發(fā)現(xiàn)以氧化鉻-硅鋁膠為催化劑,乙烯在中壓下可聚合生成高密度聚乙烯,并于1957年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。60年代,加拿大杜邦公司開始以乙烯和 α-烯烴用溶液法制成低密度聚乙烯。
1977年,美國聯(lián)合碳化物公司和陶氏化學(xué)公司先后采用低壓法制成低密度聚乙烯,稱作線型低密度聚乙烯,其中以聯(lián)合碳化物公司的氣相法最為重要。線型低密度聚乙烯性能與低密度聚乙烯相似,而又兼有高密度聚乙烯的若干特性,加之生產(chǎn)中能量消耗低,因此發(fā)展極為迅速,成為最令人注目的新合成樹脂之一。
聚乙烯結(jié)構(gòu)式系為聚烯烴的第一代催化劑,催化效率較低,每克鈦約得數(shù)千克聚乙烯。1963年比利時索爾維公司首創(chuàng)以鎂化合物為載體的第二代催化劑,催化效率達每克鈦得數(shù)萬至數(shù)十萬克聚乙烯。
采用第二代催化劑還可省去脫除催化劑殘渣的后處理工序。以后又發(fā)展了氣相法高效催化劑。1975年,意大利蒙特愛迪生集團公司研制成可省去造粒而直接生產(chǎn)球狀聚乙烯的催化劑,被稱作第三代催化劑,是高密度聚乙烯生產(chǎn)的又一變革。
聚乙烯是結(jié)晶熱塑性樹脂。它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)、分子量、聚合度和其他性能很大程度上均依賴于使用的聚合方法。聚合方法決定了支鏈的類型和支鏈度。結(jié)晶度取決件分子鏈的規(guī)整程度與其所經(jīng)歷的熱歷史。
聚乙烯的分類
根據(jù)分子結(jié)構(gòu)和密度的區(qū)別,聚乙烯大體分為低密度聚乙烯、高密度聚乙烯以及線性低密度聚乙烯三種。雖然乙烯塑性體和彈性體也在大的聚乙烯范疇內(nèi),但因為它們的性質(zhì)與常見的聚乙烯樹脂相差甚遠(yuǎn),大部分時候都會單獨討論。
低密度聚乙烯
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低密度聚乙烯分子結(jié)構(gòu)
- 低密度聚乙烯,英文縮寫LDPE,是最早商業(yè)化生產(chǎn)的聚乙烯品種。在上世紀(jì)30年代,最先由ICI商業(yè)化生產(chǎn)。低密度聚乙烯是乙烯單體在極高的壓力下通過自由基聚合反應(yīng)合成的均聚物。由于反應(yīng)器內(nèi)的壓力很大。
- 所以國內(nèi)也稱其為“高壓聚乙烯”,雖然只有乙烯這一種單體,但由于反應(yīng)條件劇烈,低密度聚乙烯分子具有高度支化的結(jié)構(gòu)。大量的長支鏈結(jié)構(gòu)使得它具有非常好的擠出性能和熔體強度。
- 同樣受制于劇烈的反應(yīng)過程,反應(yīng)中可以控制的條件少,所以低密度聚乙烯的密度范圍很窄。常見的低密度聚乙烯密度大都在0.915~0.930之間。大部分低密度聚乙烯的熔點在105度左右。
高密度聚乙烯
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高密度聚乙烯分子結(jié)構(gòu)
- 高密度聚乙烯,英文縮寫HDPE,是第一種利用催化劑合成的聚乙烯品種。第一次商業(yè)化生產(chǎn)是在50年代。由于催化劑的引入,使得反應(yīng)條件不在那么苛刻。聚合反應(yīng)可以在較低的壓力下進行,所以國內(nèi)也稱其為“低壓聚乙烯”。
- 同樣由于催化劑的作用,聚合過程可以溫和有序地進行。從而得到規(guī)整的單鏈結(jié)構(gòu),沒有任何長支鏈。在聚合過程中,只加入極少的共聚單體(丁烯或者己烯),甚至不加共聚單體,因此高密度聚乙烯的分子上只有極少的短支鏈結(jié)構(gòu)。
- 這使得它具有很高的結(jié)晶度,也就有較高的密度?,F(xiàn)在一般把密度超過0.940的聚乙烯都稱為高密度聚乙烯。當(dāng)然,典型的高密度聚乙烯大都有0.950或者更高的密度,熔點也都在130度以上。高結(jié)晶度給高密度聚乙烯帶來了很好的挺度以及水汽阻隔性,但也使其透明度和光澤度大幅下降。
線性低密度聚乙烯
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線性低密度聚乙烯分子結(jié)構(gòu)
- 隨著聚合工藝技術(shù)的發(fā)展,在70年代利用齊格勒-納塔催化劑成功開發(fā)線性低密度聚乙烯(LLDPE)。顧名思義,線性低密度聚乙烯的特點是具有線性單鏈結(jié)構(gòu)的同時,有較低的密度。最常見的線性低密度聚乙烯的密度在0.920附近。
- 但實際上,可以通過控制聚合中共聚單體的含量,對線性低密度聚乙烯的密度進行很好的調(diào)控。理論上0.855到0.960之間的任何密度都可以生產(chǎn)。不過常見的規(guī)格都在0.915到0.940之間。
- 由于共聚單體的不同,線性低密度聚乙烯又可以分為四碳線性(丁烯共聚),六碳線性(己烯共聚)和八碳線性(辛烯共聚)。一般來說,共聚單體越大,物理性能越好。但目前國產(chǎn)線性絕大多數(shù)都仍然只是四碳線性。六碳和八碳線性主要仍然依靠進口。
線性低密度聚乙烯
- 隨著聚合工藝技術(shù)的發(fā)展,在70年代利用齊格勒-納塔催化劑成功開發(fā)線性低密度聚乙烯(LLDPE)。顧名思義,線性低密度聚乙烯的特點是具有線性單鏈結(jié)構(gòu)的同時,有較低的密度。最常見的線性低密度聚乙烯的密度在0.920附近。
- 但實際上,可以通過控制聚合中共聚單體的含量,對線性低密度聚乙烯的密度進行很好的調(diào)控。理論上0.855到0.960之間的任何密度都可以生產(chǎn)。不過常見的規(guī)格都在0.915到0.940之間。
- 由于共聚單體的不同,線性低密度聚乙烯又可以分為四碳線性(丁烯共聚),六碳線性(己烯共聚)和八碳線性(辛烯共聚)。一般來說,共聚單體越大,物理性能越好。但目前國產(chǎn)線性絕大多數(shù)都仍然只是四碳線性。六碳和八碳線性主要仍然依靠進口。
聚乙烯有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性,室溫下耐鹽酸、氫氟酸、磷酸、甲酸、胺類、氫氧化鈉、氫氧化鉀等各種化學(xué)物質(zhì)腐蝕作用,但硝酸和硫酸對聚乙烯有較強的破壞作用。
聚乙烯性能及用途
- 高壓聚乙烯:一半以上用于薄膜制品,其次是管材、注射成型制品、電線包裹層等
- 中低、壓聚乙烯:以注射成型制品及中空制品為主。
- 超高壓聚乙烯:由于超高分子聚乙烯優(yōu)異的綜合性能,可作為工程塑料使用。
- 熔點 140℃
- 熔化焓292.88J/g
印刷方面
- 適用于抗水、油及化學(xué)物品等性能較高的產(chǎn)品標(biāo)簽,瀚源印刷常將此材料應(yīng)用于化妝品、洗發(fā)水、洗滌和其他在使用過程中有耐潮、耐擠壓要求的日用化學(xué)品標(biāo)簽。優(yōu)異的柔軟性,尤其適用于塑料袋。也可用于因環(huán)保要求而不能使用PVC標(biāo)簽材料的情況。
加工方面
- 聚乙烯可用吹塑、擠出、注射成型等方法加工,廣泛應(yīng)用于制造薄膜、中空制品、纖維和日用雜品等。
應(yīng)用薄膜
- 低密度聚乙烯廣泛用作各種食品、衣物、醫(yī)藥、化肥、工業(yè)品的包裝材料以及農(nóng)用薄膜。也可用擠出法加工成復(fù)合薄膜用于包裝重物。1975年以來,高密度聚乙烯薄膜也得到發(fā)展,它的強度高、耐低溫、防潮,并有良好的印刷性和可加工性。此外,還可以在紙、鋁箔或其他塑料薄膜上擠出涂布聚乙烯涂層,制成高分子復(fù)合材料。
中空制品
- 高密度聚乙烯強度較高,適宜作中空制品。如牛奶瓶、去污劑瓶;
管板材
- 擠出法可生產(chǎn)聚乙烯管材,高密度聚乙烯管強度較高,適于地下鋪設(shè);擠出的板材可進行二次加工;也可用發(fā)泡擠出和發(fā)泡注射法將高密度聚乙烯制成低泡沫塑料,作臺板和建筑材料;防護套(例如纜索護套)。
纖維
- 中國稱為乙綸,一般采用低壓聚乙烯作原料,紡制成合成纖維。乙綸主要用于生產(chǎn)漁網(wǎng)和繩索,或紡成短纖維后用作絮片,也可用于工業(yè)耐酸堿織物。研制出超高強度聚乙烯纖維(強度可達3~4GPa),可用作防彈背心,汽車和海上作業(yè)用的復(fù)合材料。
雜品
- 用注射成型法生產(chǎn)的雜品包括日用雜品、人造花卉、周轉(zhuǎn)箱、小型容器、自行車和拖拉機的零件等;電冰箱容器、存儲容器、家用廚具、密封蓋等;制造結(jié)構(gòu)件時要用高密度聚乙烯。
聚乙烯用途十分廣泛,隨著石油化工的發(fā)展,聚乙烯生產(chǎn)得到迅速發(fā)展,產(chǎn)量約占塑料總產(chǎn)量的1/4。1983年世界聚乙烯總生產(chǎn)能力為24.65Mt,在建裝置能力為3.16Mt。2011年最新統(tǒng)計結(jié)果,全球產(chǎn)能達到96Mt,聚乙烯生產(chǎn)的發(fā)展趨勢顯示,生產(chǎn)消費逐步向亞洲地區(qū)轉(zhuǎn)移,中國日漸成為最重要的消費市場。
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