一、四苯硼質(zhì)量法

1、方法原理

鉀肥經(jīng)水溶解后，用甲醛消除樣液中銨離子的干擾，加入乙二胺四乙酸二鈉以絡(luò)合其他微量陽(yáng)離子。在微堿性溶液中K⁺與四苯硼陰離子反應(yīng)生成四苯硼鉀白色沉淀。反應(yīng)式:

此沉淀溶解度很小(水中溶解度為1.8×10^-5 mol·L^-1)，組成恒定，分子量大，換算因數(shù)小，熱穩(wěn)定性高(265^oC分解)。

2、儀器及設(shè)備

坩堝式濾器(玻璃砂芯坩堝,G₄，30 mL圖33-1);真空泵。減壓抽氣過(guò)濾裝置(抽氣瓶500mL或1000mL，圖33-2)，電熱干燥箱。

3、試劑

（1）氫級(jí)化鈉溶液[P(NaOH)=200g·L^-1〕:稱20.0gNaOH(不含鉀，分析純)，用水溶解后稀釋至100mL。

（2）乙二胺四乙酸二鈉鹽(簡(jiǎn)稱EDTA)溶液[P(C₁₀H₁₄O₈Na₂·2H₂O)=40g·L^-1]:稱4.0g EDTA 二鈉鹽(C₁₀H₁₄O₈Na₂·2H₂O，分析純)，用水溶解稀釋至100mL。

（3）甲醛溶液[ω(HCHO) ≈36%，分析純〕。

（4）四苯硼鈉(簡(jiǎn)稱NaTPB)溶液｛p[NaB(C₆H₅)₄]=15g·L^-1｝:稱15g四苯硼鈉[NaB(C₆H₅)₄，分析純〕溶于400mL水中，加10g氫氧化鋁，搖勻10 min，用緊密濾紙過(guò)濾。濾液在開始時(shí)如呈混濁，必須反復(fù)過(guò)濾至澄清為止。全部濾液收集于lL容量瓶中，加2mL氫氧化鈉溶液 (試劑1)，邊加邊搖動(dòng)，最后稀釋至刻度。此溶液每mL大致可沉淀1mgK。

（5）四苯硼鈉洗滌液:1體積的四苯硼鈉溶液《試劑4)用10體積水稀釋。

（6）酚酞指示劑:0.5g酚酞溶解在100mL乙醇[ω(CH₃CH₂OH)=95%，化學(xué)純]溶液中。

4、操作步驟

（1）溶解樣品：稱取灰肥樣品((1mm)1.0000g，放入100mL高型燒杯中，加少量水濕潤(rùn)，蓋上表面皿，小心滴加濃鹽酸(HCI,p=1.19g·mL^-1，分析純)) 5mL(注意防止激烈反應(yīng)氣泡濺出)，待反應(yīng)微弱后加水15mL,煮沸30min(在煮沸過(guò)程中注意加水以保持液面高度)。取下冷卻，加水?dāng)?shù)毫升，用中速濾紙過(guò)濾于250 mL容量瓶中，用水洗滌燒杯及表面皿，并把全部殘?jiān)D(zhuǎn)移至濾紙上，再用水洗滌殘?jiān)盀V紙數(shù)次，用水定容。

(2)鉀的測(cè)定吸取試液50mL(含K 10mg-20mg)于250mL燒杯中，加ty EDTA溶液[p(C₁₀H₁₄O₅N₂Na₂·2H₂O)=50g ·L^-1]10mL。

（3）鉀的測(cè)定吸取含有約40 mg K₂0的濾液(K₂O含量50%，吸取15.0mL; K₂0含量45%，吸取20.0mL;K₂O含量33%，吸取25.0mL于200 mL燒杯中，用水稀釋至50mL，加10 mL EDTA溶液(試劑2)和2滴酚酞指示劑(試劑6)，逐滴加入NaOH溶液(試劑1)至紅色出現(xiàn)并過(guò)量1 mL。加5 mL甲醛溶液(試劑3)，如果紅色褪去，再加幾滴氫氧化鈉溶液至再出現(xiàn)紅色，蓋上表面皿，置于沸水浴上加熱15 min，使溶液始終保持紅色。取下冷卻片刻，趁熱在不斷攪拌下逐滴加入30mL四苯硼鈉溶液(試劑4)，繼續(xù)攪拌1min，在流水下迅速冷卻至室溫，靜置15min使沉淀陳化。

通過(guò)預(yù)先在120℃±2^oC下干燥至恒重的玻璃砂芯坩堝抽氣過(guò)濾，先過(guò)濾上層清液，以四苯硼鈉洗滌液(試劑5)用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀5次～7次，每次用洗滌液約5mL，轉(zhuǎn)移沉淀至坩堝中，用少量洗滌液洗燒杯內(nèi)壁、柑渦壁及沉淀，最后用水洗滌3次，每次用水約5 mL。抽濾干后，將盛有沉淀的用禍底部用吸水紙吸干，置于120℃±2℃的干燥箱中，待溫度恒定后干操90min，取出稍冷后放入干燥器內(nèi)冷卻、稱重，必要時(shí)再烘30min，稱至恒重(兩次稱重之差小于0.0003g)。

（4）空白試驗(yàn)在測(cè)定試樣的同時(shí)，除不加試樣外，按同樣的操作步驟，同樣的試劑和用量，進(jìn)行平行操作。

5、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(K₂O)——鉀肥中鉀(K₂O)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;

m₁——四苯硼鉀沉淀質(zhì)量，g;

m₀——空白試驗(yàn)四苯翻鉀沉淀質(zhì)且，g;

m——試樣質(zhì)量，g;

ts——分取倍數(shù);

0.1314——四苯硼鉀〔KB(C₆H₅)₄］換算為K₂O的系數(shù)。

本法操作中V-沉淀時(shí)所取試液體積為50mL，試液總體積為250mL。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法