二、四苯硼季銨鹽容量法

1、方法原理

在鉀肥試液中準(zhǔn)確加入一定量過量的四苯硼鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成四苯硼鉀沉淀，經(jīng)過濾后，溶液中剩余的四苯硼鈉在堿性條件下用季銨鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。季銨鹽(如溴代十六烷基三甲胺)與四苯硼陰離子作用，生成難溶于水的白色沉淀四苯硼季營建，溶解度比四苯硼鉀還小，其反應(yīng):

以達(dá)旦黃為指示劑，過量1滴季銨鹽能與達(dá)旦黃生成有色鹽，由黃變成粉紅色即為終點(diǎn)(或用溴酚藍(lán)作指示劑，由紫變成藍(lán)色為終點(diǎn))。由凈消耗于沉淀鉀的四苯硼鈉的量即可計(jì)算鉀量。

2、儀器及設(shè)備

半微量滴定管(10mL)，坩堝式濾器(玻璃砂芯坩堝,G₄，);真空泵。減壓抽氣過濾裝置(抽氣瓶500mL或1000mL)，電熱干燥箱。

3、試劑

（1）EDTA二鈉鹽溶液[p(C₁₀H₁₄O₈N₂Na₂·2H₂0)=50g·L^-1]:溶解5gEDTA二鈉鹽(分析純)子水中稀釋至100mL。

（2）達(dá)旦黃指示劑:稱取0.04g達(dá)且黃，溶解于100mL水中。

（3）鉀(K)標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(K)=1000mg·L^-1]:稱取0.9535g預(yù)先經(jīng)105℃烘干的KCI(或1.2931g KNO₃，或1.1142g K₂SO₄)溶于水中，移入500mL容量瓶中，用水定容，搖勻，即為1000mg·L^-1K標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（4）四苯硼鈉(簡稱NaTPB)標(biāo)準(zhǔn)溶液: 四苯硼鈉(簡稱NaTPB)溶液｛p[NaB(C₆H₅)₄]=15g·L^-1｝:稱15g四苯硼鈉[NaB(C₆H₅)₄，分析純〕溶于400mL水中，加10g氫氧化鋁，搖勻10 min，用緊密濾紙過濾。濾液在開始時(shí)如呈混濁，必須反復(fù)過濾至澄清為止。全部濾液收集于lL容量瓶中，加2mL氫氧化鈉溶液 (試劑1)，邊加邊搖動(dòng)，最后稀釋至刻度。此溶液每mL大致可沉淀1mgK。

（5）溴代十六烷基三甲銨(簡稱CTAB)溶液:稱取0.80g CTAB{[CH₃(CH₂)₁₅(CH₃)₃N]Br｝，用5mL乙醇[ψ(C₂H₅OH)=95%，化學(xué)純〕溶解，加水稀釋至100mL,貯于棕色瓶中。此溶液在室溫低于18℃時(shí)易析出白色沉淀?？梢约訜嶂?0^oC-40^oC使溶解，再冷至約20℃使用。

(6)試劑標(biāo)定

NaTPB的標(biāo)定:準(zhǔn)確吸取鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑3)5.00mL于100mL容量瓶中，加水稀釋至約50mL，加3mL氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=2008 " L^-1],5mL甲醛溶液，在不斷攪拌下準(zhǔn)確加入NaTPB 10.00 mL，用水稀釋至刻度，搖勻。放置20min，用慢速濾紙過濾于干的150 mL三角瓶中，棄去最初的濾液。

4、操作步驟

（1）樣品溶解：鉀的測定吸取試液50mL(含K 10mg-20mg)于250mL燒杯中，加ty EDTA溶液[p(C₁₀H₁₄O₅N₂Na₂·2H₂O)=50g ·L^-1]10mL。

（2）鉀的測定吸取含有約40 mg K₂0的濾液(K₂O含量50%，吸取15.0mL; K₂0含量45%，吸取20.0mL;K₂O含量33%，吸取25.0mL于200 mL燒杯中，用水稀釋至50mL，加10 mL EDTA溶液(試劑2)和2滴酚酞指示劑(試劑6)，逐滴加入NaOH溶液(試劑1)至紅色出現(xiàn)并過量1 mL。加5 mL甲醛溶液(試劑3)，如果紅色褪去，再加幾滴氫氧化鈉溶液至再出現(xiàn)紅色，蓋上表面皿，置于沸水浴上加熱15 min，使溶液始終保持紅色。取下冷卻片刻，趁熱在不斷攪拌下逐滴加入30mL四苯硼鈉溶液(試劑4)，繼續(xù)攪拌1min，在流水下迅速冷卻至室溫，靜置15min使沉淀陳化。

通過預(yù)先在120℃±2^oC下干燥至恒重的玻璃砂芯坩堝抽氣過濾，先過濾上層清液，以四苯硼鈉洗滌液(試劑5)用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀5次～7次，每次用洗滌液約5mL，轉(zhuǎn)移沉淀至坩堝中，用少量洗滌液洗燒杯內(nèi)壁、柑渦壁及沉淀，最后用水洗滌3次，每次用水約5 mL。抽濾干后，將盛有沉淀的用禍底部用吸水紙吸干，置于120℃±2℃的干燥箱中，待溫度恒定后干操90min，取出稍冷后放入干燥器內(nèi)冷卻、稱重，必要時(shí)再烘30min，稱至恒重(兩次稱重之差小于0.0003g)。

（3）鉀的測定：吸取試液10.00mL～20.00 mL(約含K₂O2mg)于50mg容量瓶中，用水定容，搖勻后，在火焰光度計(jì)上測定。記錄檢流計(jì)讀數(shù)，從工作曲線查得測定試液的鉀（K₂0）質(zhì)量嘗試（mgL^-1）。

(4)工作曲線繪制：工作曲線繪制根據(jù)配制含鉀(K₂0)10mg·L^-1,20mg·L^-1,30mg·L^-1,40mg·L^-1,50 mg·L^-1,60 mg·L^-1,的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的需求，準(zhǔn)確吸取不同量的鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(K₂O，1000mg ·L^-1)于6個(gè)50mL容量瓶中，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)各加試劑空白溶液2mL～5 mL，用水定容。在火焰光度計(jì)上測定，繪制工作曲線。

5、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(K₂O)——鉀肥中鉀（K₂O)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

P——測得試液中鉀(K₂O)的質(zhì)量濃度，mg ·L^-1；

ts——分取倍數(shù)，

m——試樣質(zhì)量, g；

10⁶——將mg換算成g及將mL換算成L的除數(shù)。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法