一、分析意義

草木灰對補(bǔ)充土壤鉀和磷促進(jìn)作物養(yǎng)分平衡有重要意義。鉀和磷的含量是評價草木灰肥料品質(zhì)的重要指標(biāo)。

二、草木灰中磷的測定(鹽酸一釩鉬黃比色法)

1、方法選擇的依據(jù)

草木灰中磷素能溶于鹽酸溶液中，再以釩鉬黃比色法(鹽酸系統(tǒng))測定其含磷量，測定范圍為1mg·L^-1～25 mg·L^-1 (P)。此法對酸度的適應(yīng)范圍較廣，顯色穩(wěn)定，再現(xiàn)性好。在鹽酸、硝酸、高氯酸、硫酸等介質(zhì)中都適用。唯靈敏度稍低。

2、方法原理

草木灰肥中磷素用鹽酸溶解，磷與釩鉬酸銨生成穩(wěn)定的磷鉬雜多酸黃色絡(luò)合物進(jìn)行比色測定。植物樣品經(jīng)H₂SO₄-H₂O₂消煮分解，植物中的氮、磷是以有機(jī)態(tài)為主，鉀則以離子態(tài)存在。用濃H₂SO₄-H₂O₂氧化劑消煮植物樣品時，其中的有機(jī)物經(jīng)脫水碳化、氧化分解，變成CO₂和H₂O，使有機(jī)氮和磷轉(zhuǎn)化為按鹽和磷酸鹽，可在同一份消煮液中分別測定全氮、磷、鉀(見磷、鉀測定)，而且該消煮液對于蒸餾、擴(kuò)散和比色等定氮方法均適用。

消煮液中的銨鹽在堿化后成為NH₃，經(jīng)擴(kuò)散(或蒸餾)，用H₃BO₃溶液吸收，直接用酸溶液滴定，以甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑指示滴定終點，即由藍(lán)變紫紅色。由此計算含氮量。標(biāo)準(zhǔn)待測液中的正磷酸與偏帆酸和鋁酸在酸性條件下能生成黃色的三元雜多酸(釩鋁磷酸)，其組成有人認(rèn)為可能是P₂O₂ · V₂O5 · 22MoO₃ · nH₂O,溶液黃色的深度與磷含量成正比，可用比色法定量磷。

此法的優(yōu)點是顯色快，黃色很穩(wěn)定，在24 h內(nèi)無顯著變化;要求顯色酸度范圍很寬，極限是0.04mol·L^-1～1.6mol·L^-1,最好是0.5mol·L^-1 ～1.0mol·L^-1，在HNO₃、HCl、 HClO₄、H₂SO₄等介質(zhì)中都可適用;干擾離子少，特別是Fe³⁺和Si的允許存在量遠(yuǎn)高于翎藍(lán)法;操作簡便快速，準(zhǔn)確度和重復(fù)性較高，相對誤差為1%～3%；適測范圍廣，約為1mg·L^-1～20mg·L^-1～P，吸收波長選擇:

比色時選用的波長（nm） 400 440 470 490

濃度范圍（mg·L^-1p）0.25～5.5 2.0～15 4.0～17 7.0～20

3、儀器及設(shè)備

分光光度計；開氏瓶(50 mL)或消煮管；遠(yuǎn)紅外電熱消煮爐;半微量定氮蒸餾器。半微量滴定管(5或10mL)。

4、試劑

（1）鹽酸(p=1.19g·cm^-3，分析純)。

（2）1:2鹽酸溶液:1體積濃鹽酸與2體積水混合。

（3）鹽酸一釩鉬酸銨顯色劑的配制。

①1:2鹽酸溶液1000mL;②偏釩酸銨［(NH₄VO₃)=2.5g·L^-13溶液:2.5.g偏釩酸銨溶于500 mL沸水中，冷卻后加20mL鹽酸，然后稀釋至1000mL;③鉬酸錢溶液｛p[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂0］=50g·L^-1):50g鉬酸銨[(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，分析純〕溶于800 mL溫水中((50^oC-60℃)，冷卻后稀釋至1000 mL，將上述三種溶液按順序以1:1:1混合,貯于棕色瓶中備用,可保存1年左右。

(4)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：磷(P)標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(P)=50mg·L^-1]。

5、操作步驟

（1）待測液的制備

稱取過1mm篩的樣品1g左右(精確至0.0001g)放入100mL高型燒杯中，用少量水使之濕潤樣品，蓋上表面皿，慢慢加入鹽酸5mL，防止氣泡飛濺，待反應(yīng)微弱后，加15mL水煮沸15min，在煮沸過程中不斷加水，保持液面高度不變，然后將溶液全部轉(zhuǎn)入100 mL容量瓶中，用水沖洗燒杯及表面皿，定容，用無磷干濾紙過濾于三角瓶中備用。此待測液中鹽酸濃度約為c(HCI)=0.5mol·L^-1，可供磷、鉀測定。

（2）測定

吸取待測液5.00mL于50 mL容量瓶中，加入1∶2鹽酸溶液5 mL，再加入15mL鹽酸-釩鉬酸銨顯色劑，定容搖勻30min后在分光光度計上選用490nm波長，1cm光徑比色杯比色，同時作空白校正。

（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

吸取含磷p(P)=100mg·L^-1的標(biāo)準(zhǔn)液0. 0mL、0 mL、2.mL、4.mL、6.0 mL、8.0 mL、10.0mL、于50mL容量瓶中，同時加入1，2鹽酸溶液5 mL,鹽酸-釩鉬酸銨顯色劑15mL，用水定容，即為含磷(P)Omg·L^-1、2mg·L^-1、4mg·L^-1、8mg·L^-1、12mg·L^-1、16mg·L^-1、20mg·L^-1標(biāo)準(zhǔn)系列，30 min后進(jìn)行比色，以吸光度為縱座標(biāo)，濃度值為橫座標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

6、結(jié)果計算

式中: ω(P)——植物中全磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;

P——測得顯色液中磷的質(zhì)量濃度，mg·L^-1；

V——顯色液體積，mL;

m ——烘干樣品質(zhì)量，g;

ts——分取倍數(shù)。

三、草木灰中鉀的測定（鹽酸浸提-火焰光度法或原子吸收法）

(一)火焰光度法

1、方法原理

植物中的氮、磷是以有機(jī)態(tài)為主，鉀則以離子態(tài)存在。用濃H₂SO₄-H₂O₂氧化劑消煮植物樣品時，其中的有機(jī)物經(jīng)脫水碳化、級化分解.變成CO₂和H₂O,使有機(jī)氮和磷轉(zhuǎn)化為銨鹽和磷酸鹽，可在同一份消煮液中分別測定全氮、磷、鉀(見磷、鉀測定)。而且該消煮液對于蒸餾、擴(kuò)散和比色等定氮方法均適用。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法