復(fù)混肥料是指氮、磷、鉀三種養(yǎng)分中，至少含有二種養(yǎng)分標(biāo)明量的肥料。它們是經(jīng)過化學(xué)或物理(機(jī)械)的方法加工制成的肥料，分混合肥料(通常所說的復(fù)混肥料)和復(fù)合肥料二類，僅由化學(xué)方法制成的稱為復(fù)合肥料如磷酸銨、硝酸磷肥、磷酸二氫鉀等?；旌戏柿嫌址只斐煞柿虾团涑煞柿隙?，前者有物理變化(其中有的也有輕微的化學(xué)變化)，而后者沒有物理變化只是機(jī)械的混合。

一、分析憊義

除磷酸二氫鉀外，其他復(fù)混肥料一般均含有氮素。由于復(fù)混肥料在生產(chǎn)過程中，氮的配比不可能嚴(yán)格一致，且在一些混合肥料的配方中，還可能有氮的損失。因此，在肥料生產(chǎn)過程和產(chǎn)品質(zhì)最監(jiān)督及科研工作中，都需要對(duì)復(fù)混肥料中氮的實(shí)際含量進(jìn)行檢測(cè)。

二、方法選擇的依據(jù)

復(fù)混肥料總氮量一般用蒸餾滴定法測(cè)定，而不用酸量法或甲醛法測(cè)定。不同的復(fù)混肥料其氮的形態(tài)不同，特別是混合肥料中的氮往往有多種形態(tài)，有銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、酰胺態(tài)氮、氰胺態(tài)氮和其他有機(jī)態(tài)氮等。除銨態(tài)氮外，其他形態(tài)的氮在蒸餾滴定之前，都需轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮。對(duì)于混合肥料，當(dāng)樣品中含硝態(tài)量時(shí)，需將硝態(tài)氮還原成鐵態(tài)氮;當(dāng)樣品不含硝態(tài)氮但含有尿素、石灰氮以外的其他有機(jī)態(tài)氮，或成份未知但經(jīng)檢驗(yàn)不含硝態(tài)氮時(shí)，需將樣品進(jìn)行消化。當(dāng)樣品既含硝態(tài)氮又含其他形態(tài)的氮，或含有機(jī)物質(zhì)且硝態(tài)氮檢定有困難時(shí)，需還原硝態(tài)氮再將樣品進(jìn)行消化;當(dāng)樣品僅含尿素、石灰氮時(shí)，將樣品進(jìn)行水解。磷酸一、二銨中的氮為銨態(tài)氮。用水或鹽酸溶液浸提即可。硝酸磷肥需將硝態(tài)氮還原成銨態(tài)氮。

三、方法原理

在酸性介質(zhì)中用鉻粉將硝酸還原成鐵鹽，在觸媒存在下，用濃硫酸消煮，將有機(jī)態(tài)氮或尿素態(tài)和氰氨態(tài)轉(zhuǎn)化為硫酸銨。從堿性溶液中蒸餾氮，并吸收在過量硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中，在甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑存在下，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。

四、儀器及設(shè)備

容量瓶500 mL;移液管50mL;錐形瓶500 mL;滴定管50mL(酸、堿式);蒸餾裝置。此儀器最好帶標(biāo)準(zhǔn)磨口的成套儀器或能保證定量蒸餾和吸收的任何儀器。蒸餾儀器的各部件用橡皮塞和橡皮管連接，或是采用球形磨砂玻瑞接頭，為保證系統(tǒng)密封，球形玻璃接頭應(yīng)用彈簧夾子夾緊。

振蕩器；分光光度計(jì)。

五、試劑

1、鉻粉(Cr):細(xì)度小于0.25mm；

2、氧化鋁(或沸石):條狀，經(jīng)熔融;

3、防泡劑:熔點(diǎn)小于100℃的石蠟或硅脂;

4、消化觸媒混合物:將1000g硫酸鉀和50g五水硫酸銅混合，磨細(xì)混勻。

5、硫酸(p≈1.84g·cm^-3，分析純)，

6、鹽酸(P≈l.19g·cm^-3，分析純);

7、氫氧化鈉溶液〔p(NaOH)=400g ·L^-1]:稱取400g氫氧化鈉(分析純〕，溶于水中，冷卻后稀釋至1000mL;

8、氮氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液口(NaOH)=0.5 mol·L^-1]:稱取100g氮氧化鈉《分析純)，溶于100 mL水中，搖勻，注入聚乙烯瓶中。密閉放置至溶液清亮。用塑料管虹吸取26 mL上層清液，注入1000 mL無(wú)二氧化碳的水中，搖勻。稱取3 g(精確到0.0001 g)經(jīng)105^oC～110℃烘至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀，溶于80mL無(wú)二氧化碳的水中，加二滴酚酞指示劑，用配制好的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按下式計(jì)算:

式中:c——NaOH的濃度，mo1·L^-1 ;

m——鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量，g;

V₁——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL;

V₂——空白試驗(yàn)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量,mL;

10^-3——將mL換算成L的系數(shù);

204.2——鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量,M(KHCO₂C₆H₄CO₂)=204.2g ·mol^-1。

9、硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/2H₂SO₄)=0.5mol·L^-1]:盆取15mL硫酸(分析純)，溶于1000mL水中，冷卻，搖勻。稱取0.8g(精確到0.0001g )經(jīng)270^oC～300℃烘至恒重的基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉，溶于50mL水中，加10滴溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑，用配制好的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色，煮沸2 min,冷卻后繼續(xù)滴定再呈暗紅色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按下式計(jì)算:

式中:c——1/2H₂SO₄濃度mol·L^-1；

m——基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量g;

V₁——硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量,mL;

V₂——空白試驗(yàn)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量,mL;

10^-3——將mL換算成L的系數(shù);

52. 99——無(wú)水碳酸鈉( Na₂CO₃)的摩爾質(zhì)量，M(NaCO₃)=52.99g·mol^-1。

10、氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NaOH)=0.2 mol·L^-1]:用塑料管虹吸取11 mL飽和氫氧化鈉上層清液，注入1000 mL無(wú)二氧化碳的水中，搖勻。稱取1.2g(精確到0.0001g )經(jīng)105 ^oC～110^oC烘至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀，溶于80 mL無(wú)二氧化碳的水中，加二滴酚酞指示劑(10g·L^-1)，用配制好的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。氛氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算同試劑8。

11、硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/2H₂SO₄)=0.2mol·L^-1]:量取5.6mL硫酸(分析純)，溶于1000 mL水中，冷卻，搖勻。稱取0.32g(精確到0.0001g)經(jīng)270^oC-300^oC烘至恒重的基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉，溶于50 mL水中，加10滴溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑，用配制好的硫酸溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色，煮沸2min，冷卻后繼續(xù)滴定再呈暗紅色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算同試劑9;

12.混合指示劑:2g·L^-1甲基紅乙醇溶液50mL同1g·L^-1亞甲基藍(lán)乙醇溶液50mL混合;

13.鹽酸溶液(1:1):鹽酸〔分析純〕和水等體積混合;

14.廣泛pH試紙。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法