六、操作步驟

1、稱樣

供試肥料必須先過0.5mm篩(較潮濕的混合肥料可過1mm篩)。對混合肥料而言，稱取總含氮(N)最不大于235mg、硝態(tài)氮不大于60mg的樣品0.5g～1g，含硝態(tài)氮的放入1000mL的磨口圓底燒瓶，不含硝態(tài)氮的放入500mL三角燒瓶，磷酸一、二銨稱取5g，放入250mL容量瓶;硝酸磷肥，稱取0.5g～1g，放入1000mL圓底燒瓶。均精確到0.00019g。

2、試樣處理

混合肥料：除了僅含銨態(tài)氮棍合肥可直接蒸餾滴定外(只需加10mL氫氧化鈉溶液，試劑7)，其他形態(tài)的氮肥按下列規(guī)定進行試樣處理。

(1)僅含硝態(tài)氮的肥料

加水35mL，放置10min，其間緩緩轉(zhuǎn)動幾次，使所有硝酸鹽溶解。加1.2g鉻粉，7.0 mL鹽酸，在室溫下放置5min～10min,里1000mL圓底燒瓶于通風(fēng)櫥內(nèi)已預(yù)先調(diào)節(jié)至通過7 min～7.5 min沸騰試驗的加熱裝置上。加熱4.5min，冷卻。

(2)尿素和石灰氮肥料

加入1.5g氧化鋁后，將三角燒瓶放入通風(fēng)櫥中，小心加入25 mL濃硫酸，于燒瓶頂插上小漏斗，將其置于電爐上加熱。至硫酸督濃的白煙，以后保持15min，冷卻至室溫。

(3)不含硝態(tài)氮但含有機態(tài)氮的肥料

將500mL三角燒瓶放入通風(fēng)櫥中，加22g消化觸媒混合物和1.5g氧化鋁，小心加入30mL濃硫酸，于燒瓶頸插上小漏斗,將其置于電爐上加熱消煮，直至溶液透明(約需60min)。

(4)不僅含硝態(tài)氮同時含有機態(tài)氮的肥料

先按((1)再按(3)操作。

磷酸一、二銨肥料：在量瓶中加人10mL鹽酸溶液((1:1)，與樣品充分混勻后加入190 mL的水，將量瓶放入振蕩器中振蕩30min，用水定容，混勻，用于濾紙過濾，棄去最初部分濾液。

硝酸磷肥：除了僅含銨態(tài)氮棍合肥可直接蒸餾滴定外(只需加10mL氫氧化鈉溶液，試劑7)，其他形態(tài)的氮肥按下列規(guī)定進行試樣處理。

3、蒸餾滴定

（1）混合肥料和硝酸磷肥

將上述未經(jīng)還原的試液，用水全部轉(zhuǎn)移至1000mL圓底燒瓶中，經(jīng)還原的直接接到燕餾裝置上進行蒸餾，加水至總體積達350mL，加7粒～8粒玻璃珠。移取30mL～50mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑9)放于接受瓶中。往接受瓶中加4滴～5滴混合指示劑溶液，裝上接受瓶，如溶液太少，可加入適量水于接受瓶中。

經(jīng)過消煮或水解的樣品，注入至少120mL氫氧化鈉溶液(試劑7)，若樣品僅經(jīng)過還原，則只需加20mL氫氧化鈉溶液(試劑7),漏斗中保留約2mL氫氧化鈉溶液并加約20 mL水。加熱使內(nèi)容物沸騰，逐漸加大火力，使內(nèi)容物激烈沸騰。蒸餾期間，燒瓶內(nèi)容物應(yīng)保持堿性。至接受瓶內(nèi)溶液達250mL～300mL后，將接受瓶取下，用pH試紙檢查餾出液的pH，若呈堿性，則繼續(xù)蒸餾5min，再檢查，直至餾出液pH在7以下，移去熱源。

從冷凝管上取下防濺球管，用少量水沖洗冷凝管和擴大球泡內(nèi)部及導(dǎo)管下端外部，收集洗液于接受瓶中。用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑 18)滴定剩余的酸至溶液呈灰綠色。

（2）磷酸一、二銨

吸取25mL濾液于1000 mL圓底蒸餾瓶中。加15mL氫氧化鈉溶液(試劑7)。用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液〔試劑11〕吸收，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液未經(jīng)還原的試液，用水全部轉(zhuǎn)移至1000mL圓底燒瓶中，經(jīng)還原的直接接到燕餾裝置上進行蒸餾，加水至總體積達350mL，加7?！?粒玻璃珠。移取30mL～50mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑9)放于接受瓶中。往接受瓶中加4滴～5滴混合指示劑溶液，裝上接受瓶，如溶液太少，可加入適量水于接受瓶中。

測定樣品的同時，按同樣的操作步驟做空白試驗。

4、回收率測定

稱取新制備(烘干)的含氮約100mg的硝酸銨，和測定試樣相同的條件進行測定。并計算回收率。

七、結(jié)果計算

式中: ω(N)——試樣中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;

V₁——空白試驗(50mL硫酸溶液)消耗氫氧化鈉的體積,mL;

V₂——測定時消耗氫氧化鈉的體積,mL;

c——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol·L^-1;

14.01——氮的摩示質(zhì)量,M(N)=14.Olg·mol^-1;

ts——分取倍數(shù);

10^-3——將mL換算成L的系數(shù);

m——試樣質(zhì)量，g。

平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)符合下表：

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法