花生四烯酸簡(jiǎn)稱ARA，該脂肪酸含有20個(gè)碳原子，4個(gè)雙鍵，屬于n-6系列的多不飽和脂肪酸，對(duì)嬰兒發(fā)育非常重要，可以益智健腦和提高視敏度，對(duì)嬰幼兒的生長(zhǎng)發(fā)育以及大腦和視網(wǎng)膜的功能完善具有特別重要的意義，所以ARA產(chǎn)品被廣泛應(yīng)用于嬰兒配方奶粉中。

由于ARA油脂在微生物油脂中以甘油三酯形式存在，且屬長(zhǎng)鏈多不飽和脂肪酸，極易被氧化，氧化后會(huì)生成大量的氫過氧化物，繼而又?jǐn)嗔逊纸?，產(chǎn)生一系列短碳鏈的揮發(fā)性和非揮發(fā)性的物質(zhì)，如醛類、酮類、醇類、酸類物質(zhì)等，這些物質(zhì)大部分都有刺激氣味，會(huì)對(duì)ARA的應(yīng)用產(chǎn)生影響，因此ARA微膠囊粉末油脂的穩(wěn)定性及其氣味好壞對(duì)其應(yīng)用顯得尤為重要。

目前，微膠囊粉末油脂穩(wěn)定性檢測(cè)常用方法為60℃加速方法，氣味則主要通過人的鼻子來聞，由于通過人來判定氣味好壞存在較多的主觀因素，因此本文運(yùn)用60℃加速方法研究了ARA微膠囊粉末油脂的穩(wěn)定性問題，同時(shí)利用頂空氣相色譜一質(zhì)譜法對(duì)ARA中的不良?xì)馕哆M(jìn)行了分析，根據(jù)氣味分析確認(rèn)己醛為ARA微膠囊粉末哈敗的特征氣味物質(zhì)。因此，本文開發(fā)了一種簡(jiǎn)單、便捷的檢測(cè)己醛含量的頂空一氣相色譜法。該方法與60℃加速結(jié)果基本吻合，同時(shí)解決了過氧化值檢測(cè)存在過氧化物分解導(dǎo)致的誤差，是一種較好的評(píng)價(jià)ARA微膠囊粉末穩(wěn)定性的方法。

一、材料與方法

1、材料和儀器

ARA微膠囊粉末樣品，嘉必優(yōu)生物技術(shù)(武漢)股份有限公司提供。

Agilent5975C-7890質(zhì)譜儀(EI檢測(cè)器，色譜柱：HP-5MS，30m×0.25mm，0.25μm)，Agilent7694E頂空進(jìn)樣器，AgilentA7890(FID檢測(cè)器，色譜柱：DB-624，30m×0.53mm，3μm)。

2、實(shí)驗(yàn)方法

（1）60℃加速方法

將樣品放置在溫度60℃的儲(chǔ)藏條件下玻璃瓶加蓋封口存放，分別在0、12、2l、25、30、35及40d對(duì)樣品進(jìn)行過氧化值、感官及氣味分析。

（2）檢測(cè)方法

①氣味檢測(cè)

取29樣品置于頂空進(jìn)樣瓶中，使用Agilent5975C一7890質(zhì)譜儀及7694E頂空進(jìn)樣器進(jìn)行樣品分析。

氣相條件：柱溫升溫程序：起始溫度35℃，保持2min，然后以5℃，min升至200℃，保持2min；進(jìn)樣口溫度：200℃；載氣：He，流速1.0mL，minl進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源(EI)；電子能量70eV；離子源溫度150℃，四級(jí)桿溫度230℃；傳輸線溫度280℃；全譜掃描，掃描質(zhì)量范圍30～350amu。

頂空條件：頂空瓶溫度60℃，平衡時(shí)間lOmin，定量管溫度85℃，輸送線溫度100℃，加壓時(shí)間0.1min，進(jìn)樣時(shí)間2min，振搖2min。

通過Agilent-MSD質(zhì)譜軟件和Nist08譜庫(kù)進(jìn)行檢索并結(jié)合人工解析，由質(zhì)譜軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，按峰面積歸-化法計(jì)算各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

②過氧化值(POV)檢測(cè)方法

稱取309(準(zhǔn)確至0.00lg)試樣放入錐形瓶，加入50mL異辛烷–冰乙酸混合液和1mL碘化鉀飽和溶液迅速蓋好瓶塞，混勻溶液1min，在15～25℃避光靜置5min；加入約75mL蒸餾水，以0.5％淀粉溶液作指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘(估計(jì)值小于12時(shí)用0.002mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，大于12時(shí)用0.0lmo兒標(biāo)準(zhǔn)溶液)，滴定過程要用力振搖。以樣品過氧化值超過5meq／kg作為樣品哈敗標(biāo)準(zhǔn)。

③感觀評(píng)定方法

主要對(duì)樣品的氣味進(jìn)行打分。哈味評(píng)分滿分為7分，代表非常重的哈味；5～6分代表較重哈味；3～4分代表一般哈味；1～2分代表輕微哈味；O分代表沒有哈味。以樣品哈味超過5作為樣品哈敗標(biāo)準(zhǔn)。

④己醛檢測(cè)

稱取1g(精確至0.0lg)樣品放入20mL頂空瓶中，加入5mL純水(常溫)，蓋緊瓶蓋，振搖使樣品完全溶解。

氣相條件：初始柱溫40℃，保持5min，以10℃／min升至180℃，保持5min；進(jìn)樣方式：分流模式，分流比：10∶1；進(jìn)樣器溫度：200℃；檢器溫度：250℃；恒壓控制：4psi。

頂空條件：頂空瓶溫度70℃，平衡時(shí)間30min，定量管溫度80℃，輸送線溫度90℃，加壓時(shí)間0.5min，進(jìn)樣時(shí)間0.05min。

使用外標(biāo)法定量。

二、結(jié)果分析

1、60⁰C加速結(jié)果與GC—MS氣味分析結(jié)果對(duì)比將ARA粉樣將樣品放置在溫度60℃的儲(chǔ)藏條件下玻璃瓶加蓋封口存放，分別在0、12、21、25、30、35及40d對(duì)樣品進(jìn)行過氧化值、感官及氣味分析，樣品60℃加速實(shí)驗(yàn)的過氧化值結(jié)果與感官氣味變化見表1：

測(cè)取29樣品置于頂空進(jìn)樣瓶中，使用Agilent5975C一7890質(zhì)譜儀及7694E頂空進(jìn)樣器進(jìn)行樣品分析。氣相條件：柱溫升溫程序：起始溫度35℃，保持2min，然后以5℃，min升至200℃，保持2min；進(jìn)樣口溫度：200℃；載氣：He，流速1.0mL，minl進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源(EI)；電子能量70eV；離子源溫度150℃，四級(jí)桿溫度230℃；傳輸線溫度280℃；全譜掃描，掃描質(zhì)量范圍30～350amu。頂空條件：頂空瓶溫度60℃，平衡時(shí)間10min，定量管溫度85℃，輸送線溫度100℃，加壓時(shí)間0.1min，進(jìn)樣時(shí)間2min，振搖2min。通過Agilent—MSD質(zhì)譜軟件和Nist08譜庫(kù)進(jìn)行檢索并結(jié)合人工解析，由質(zhì)譜軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，按峰面積歸一化法計(jì)算各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。的方法對(duì)60℃加速實(shí)驗(yàn)過程中的ARA粉樣進(jìn)行氣味分析，不同放置時(shí)間的GC—MS總離子流圖對(duì)比圖見圖1。同時(shí)將GC—MS氣味分析結(jié)果與60℃加速過程中的感官結(jié)果進(jìn)行比對(duì)，確認(rèn)兩者之間的相關(guān)性。

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