溴系阻燃劑（BFRs）是全世界使用最廣泛的阻燃劑之一，常被添加到電子電氣制品、玩具、紡織品等產(chǎn)品中。據(jù)統(tǒng)計(jì)，BFRs在有機(jī)阻燃劑市場中的占比達(dá)到1/3。BFRs會(huì)對環(huán)境和人體健康造成負(fù)面影響，其中，五溴二苯醚和八溴二苯醚在2009年被列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》；2017年，十溴二苯醚被列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》。于是新型溴代阻燃劑（NBFRs）開始替代傳統(tǒng)BFRs，且被大量使用。迄今為止，已有超過75種新型溴系阻燃劑被應(yīng)用于市場，例如1，2-雙（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）是八溴聯(lián)苯醚（octa-BDEs）的替代品。然而，NBFRs已被證實(shí)其具有潛在的生物毒性，隨著NBFRs的大量使用，許多NBFRs不可避免地被釋放到環(huán)境中，通過食物和空氣進(jìn)入人體，從而對人體健康產(chǎn)生一定危害。因此準(zhǔn)確測定NBFRs的含量具有重要的意義。

國內(nèi)外有不少關(guān)于傳統(tǒng)溴系阻燃劑檢測的研究報(bào)道，而關(guān)于NBFRs檢測方法的報(bào)道較少。目前NBFRs檢測方法主要包括超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、超高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法。應(yīng)紅梅等采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對環(huán)境樣品中四溴雙酚A、三-(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯和3種六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體進(jìn)行檢測，能夠?qū)崿F(xiàn)5種化合物包括3種六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體的有效分離；陳書鑫等采用超高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法同時(shí)分析沉積物中6種溴代阻燃劑，研究了區(qū)域水體沉積物中的2-乙基己基-四溴苯甲酸、三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯、(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、十溴二苯醚、六溴苯。陳英杰等用超臨界CO2流體萃取氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定軟質(zhì)阻燃聚氨酯泡沫中的2，2’，4，4’，5，5’-六溴聯(lián)苯和1，2-二溴-4-（1，2-二溴乙基）環(huán)己烷（TBECH）。

筆者采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)測定電子電氣制品中1，2-二溴-4-（1，2-二溴乙基）環(huán)己烷（TBECH）、五溴甲苯（PBT）、五溴乙苯（PBEB）、（2，3-二溴丙基）（2，4，6-三溴苯基醚）（DPTE）、1，2-雙（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）、四溴鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯（TBPH）和三-（2，3-二溴丙基）異氰脲酸酯（TBC）7種新型溴系阻燃劑的檢測方法，應(yīng)用建立的方法對28個(gè)電子電氣制品中7種新型溴系阻燃劑進(jìn)行分析檢測。該方法的靈敏度高、準(zhǔn)確可靠，且該方法尚未見報(bào)道。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：7890A-7000C型，美國安捷倫科技公司。超聲波發(fā)生器：AS20500A型，天津奧特賽恩斯儀器有限公司。冷凍粉碎裝置：MM400型，德國Retsch公司。電子天平：BSA224S型號，感量為0.1mg，德國賽多利斯公司。1，2-二溴-4-（1，2-二溴乙基）環(huán)己烷(TBECH)、五溴甲苯(PBT)、五溴乙苯（PBEB）、（2，3-二溴丙基）（2，4，6-三溴苯基醚）（DPTE）、1，2-雙（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）、四溴鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯（TBPH）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）均大于95%，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。三-(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯(TBC)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為97.0%，美國AccuStandard公司。甲苯、異辛烷：分析純，廣州化學(xué)試劑廠。
電子電氣制品：共收集24件電子電氣制品，包括聚氯乙烯（PVC）、ABS樹脂、聚苯乙烯（PS）3種塑料材質(zhì)，各制品編號、材質(zhì)、類型見表1。所有樣品材質(zhì)的鑒定均采用紅外光譜法判定，PVC、ABS、PS空白塑料委托廣東金發(fā)科技有限公司合成。

1.2 混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備

1.2.1 單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液

稱取TBECH、PBT、PBEB、DPTE、BTBPE、TBPH、TBC標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各50.0mg，分別用甲苯溶解并定容至50mL，配制成7種阻燃劑質(zhì)量濃度均為1000μg/mL的單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，分別置于棕色瓶中，于4℃冰箱內(nèi)保存。

1.2.2 混合標(biāo)準(zhǔn)中間液

分別移取1.0mL7種阻燃劑的單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于10mL容量瓶中，用甲苯定容至標(biāo)線，配制成7種阻燃劑質(zhì)量濃度均為100.0μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)中間液。

1.2.3 系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液

采取空白塑料基體制備的基質(zhì)溶液，逐級稀釋已配制的混合標(biāo)準(zhǔn)中間液，搖勻，配制成7種阻燃劑的質(zhì)量濃度均分別為0、5、20、50、100ng/mL的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.3 樣品前處理

1.3.1 粉碎

將電子電氣制品樣品剪碎至粒徑小于5mm，裝入冷凍粉碎鋼瓶中，用液氮冷凍并粉碎樣品至粒徑小于1mm，粉碎時(shí)間為3min。

1.3.2 制備

精密稱取2.0g（精確至0.1mg）已按1.3.1方法粉碎的樣品粉末，置于50mL具塞錐形瓶中，加入8mL的甲苯溶液，超聲提取20min，離心分離時(shí)間為10min，轉(zhuǎn)速為3000r/min，在得到的上清液中加入1mL異辛烷溶液，沉淀雜質(zhì)，收集有機(jī)相，重復(fù)萃取3次，氮吹后加入10mL甲苯溶液定容，通過0.22μm的有機(jī)濾膜后，轉(zhuǎn)移至棕色氣相進(jìn)樣瓶中，等待進(jìn)一步分析。

1.4 儀器工作條件

1.4.1 色譜

色譜柱：ZB-5HT柱（15m×0.25mm，0.1μm，美國安捷倫科技公司）；升溫程序：起始溫度為120℃，保持1min，以15℃/min速率升至250℃，以30℃/min速率升至290℃，以4℃/min速率升至300℃，保持1min；進(jìn)樣口溫度：300℃；進(jìn)樣體積：1μL；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；載氣：氦氣，流量為1.2mL/min；色譜-質(zhì)譜接口溫度：310℃。

1.4.2 質(zhì)譜

電離源：EI；電子能量：70eV；離子源溫度：230℃；四級桿溫度：150℃；溶劑延遲時(shí)間：2min；多反應(yīng)監(jiān)測模式：MRM模式，7種阻燃劑的MRM質(zhì)譜參數(shù)見表2。

相關(guān)鏈接：異辛烷，環(huán)己烷，六溴環(huán)十二烷，十溴二苯醚

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