一、方法原理

硼肥主要是硼砂(Na₂B₄O₇·10H₂0)。用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣中的十水合四硼酸鈉和碳酸鈉，將分別轉(zhuǎn)化為硼酸和碳酸，在酸性條件下煮沸除去二氧化碳，用氫氧化鈉調(diào)pH至中性，再用甘露醇強(qiáng)化硼酸，使成解離度較強(qiáng)的甘露醇硼酸，最后用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

二、儀器

容量瓶:500mL;燒杯:500 mI_;三角瓶：250mL，移液管:25 mL。電爐:500 W。

三、試劑

（1）甘露醇[CH₂OH·(CHOH)₄·CH₂OH，分析純〕

（2）鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(HCI)=0.2 mo1·L^-1]:量取17mL鹽酸(HC1, p=1.19g·mL^-1，分析純)用水稀釋至1L,標(biāo)定:稱取0.2000g經(jīng)270^oC～300℃灼燒至恒量的基準(zhǔn)碳酸鈉，溶于50mL水中，加10滴甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑，用配好的鹽酸溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色，煮沸2min，冷卻后繼續(xù)滴定至暗紅色為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。按下式計(jì)算:

式中:c(HCl)——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度, mol·L^-1;

m——碳酸鈉的質(zhì)量，g;

V——滴定時(shí)耗用鹽酸溶液的體積，mL;

Vo——空白試驗(yàn)耗用鹽酸溶液的體積，mL;

10^-9——將mL換算成L的系數(shù);

52.99——1/2Na₂CO₃的摩爾質(zhì)量,g·mol^-1。

3、氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NaOH)=0.25mol·L^-1:量取13mL氫氧化鈉飽和溶液，注入1L不含二氧化碳的水中，搖勻。標(biāo)定:稱取1.5000g經(jīng)105^oC～110℃烘至恒量的基準(zhǔn)苯二甲酸氫鉀，溶于80mL不含二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示劑，用配好的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至與標(biāo)準(zhǔn)色相同為終點(diǎn)(標(biāo)準(zhǔn)色配制:80mL pH8.5的緩沖溶液，加2滴酚酞指示劑，混勻)。按下式計(jì)算:

式中:c(NaOH)——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度, mo1·L^-1;

m——苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g;

V——滴定時(shí)耗用NaOH溶液的體積,mL;

Vo——空白試驗(yàn)耗用NaOH溶液的體積，mL;

10^-3——將mL換算成L的系數(shù);

204.2——KHC₈H₄O₄的摩爾質(zhì)量,g·mol^-1。

4.甲基紅-溴甲酚綠指示劑液:3份0.1%溴甲酚綠溶液與1份0.2%甲基紅乙醇溶液混勻。

5、酚酞指示劑液:lg酚酞溶于100 mL乙醇中。

6、混合指示劑:甲基紅-溴甲酚綠指示劑液與酚酞指示劑液1∶1混合。

四、操作步驟

稱取試樣10.000g于500mL燒杯中加入300mL不含二氧化碳的水，加熱溶解但不能煮沸。待試液冷至室溫后，轉(zhuǎn)入500mL容量瓶，用不含二氧化碳的水稀釋至刻度，搖勻。吸取25mL試液于250mL三角瓶中，加8滴混合指示劑用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至暗紅色(變色順序?yàn)?紫-灰-綠-灰-暗紅)，再過量滴入0.1 mL，加熱微沸2min～3min去二氧化碳，加蓋冷卻至室溫。用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中和過量的鹽k酸至暗紅色(不計(jì)體積)，然后加入7g甘露醇，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈灰色(變色順序?yàn)?暗紅-灰-綠-一灰)，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

五、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(Na₂B₄O₄·10H₂O)——試樣中硼砂質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol·L^-1;

V ——滴定時(shí)耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積, mL;

V₀——空白試驗(yàn)中氫氧化鈉體積,mL;

10^-3——將mL換算成L的系數(shù);

ts——分取倍數(shù);

m——試樣質(zhì)量，g;

95.34——硼砂（?Na₂B₄O₇·10H₂O）摩爾質(zhì)量，g·mol^-1。

六、允許偏差

平行測(cè)定兩結(jié)果之差不大于0.2%。