6、允許偏差
兩次平行測(cè)定結(jié)果的允許差＜0.20%。
7、注意事項(xiàng)
（1）普通過磷酸鈣中含有游離酸，會(huì)使檸檬酸銨浸出液變成酸性，增加浸出磷量。因此必須先將試樣中的水溶性磷浸出除去，然后再用微堿性檸檬酸銨溶液浸提構(gòu)溶性磷。
(2)樣品加水研磨后，應(yīng)盡量過濾出上層清液，以防溶解于水中的Ca (H2PO4)2水解為CaHPO4。同理，接受濾液的容量瓶中必須預(yù)先加入5 mLHN03(1:1)。殘?jiān)灰朔胖眠^久，其中的CaHPO4有可能轉(zhuǎn)化為不溶于檸檬酸銨溶液的Ca3(PO4)2。
(3)磷鉬酸喹啉可在HNO3或HCI介質(zhì)中進(jìn)行沉淀，但不宜在H2SO4介質(zhì)中沉淀，因?yàn)殂f酸鈉在H2SO4介質(zhì)中加熱時(shí)會(huì)產(chǎn)生白色沉淀，從而使測(cè)定結(jié)果偏高。HNO3的適宜濃度為2mol·L-1～3mol·L-1，若濃度過低，沉淀不完全，測(cè)定結(jié)果偏低;而濃度過高，則在煮沸時(shí)會(huì)氧化消耗丙酮，且沉淀的物理性狀亦變差。
(4)沉淀時(shí)需要有檸檬酸存在，其作用:①檸檬酸能與鉬酸鹽絡(luò)合，從而降低鉬酸根的濃度，可消除試液中的硅酸和喹啉檸酮試劑形成鉬硅酸喹啉黃色沉淀［(C9H7N)4·H4SiO4·12Mo03]的干擾;但檸檬酸也不能太多以至過分降低鉬酸根濃度又會(huì)使磷也不能生成沉淀；②可防止鉬酸鈉在煮沸時(shí)水解析出MoO3而使測(cè)定結(jié)果偏高，③有檸橡酸的存在，使磷鉬酸銨沉淀的溶解度更大于磷鉬酸喹啉沉淀的溶解度，從而免除有銨鹽存在時(shí)的沉淀干擾。
(5)加入丙酮溶液，可改善磷鉬酸喹啉沉淀的物理性狀，使沉淀顆粒增大、疏松、不粘附杯壁，容易過濾和洗滌;同時(shí)，丙酮還可以消除銨鹽生成磷鉬酸銨黃色沉淀的干擾。
(6)加入沉淀劑后，繼續(xù)煮沸30s，不必?cái)嚢瑁苑莱恋砦锝Y(jié)塊而不易洗滌;要以文火加熱，以防暴沸濺出;當(dāng)含磷量較低時(shí)(如試劑空白試驗(yàn))，加熱煮沸時(shí)間以1min～3min為宜。
(7)磷鉬酸喹啉沉淀組成與烘干時(shí)的溫度有如下關(guān)系。低于155℃時(shí)，沉淀組成為(C9H7N )3·H3PO4·12MoO3· H2O; 155oC～370oC時(shí)，沉淀組成為(C9H7N )3·H3PO4·12MoO3，高于370℃時(shí)，沉淀會(huì)分解為P2O5·24MoO3。由于(C9H7N )3·H3PO4·12MoO3· H2O,PO4 MoO3組成穩(wěn)定，在180℃時(shí)即易烘干至恒重，所以常以此為稱量形式。烘干時(shí)應(yīng)先將坩堝底部的水分擦干后再移入干燥箱，以防坩堝因驟熱破裂。
(8)洗凈坩堝中的沉淀，可先用水沖洗，殘留部分用氨水((1:1)浸到黃色消失，再用水沖冼，最后用熱蒸餾水洗凈，烘干備用。
四、磷鉬酸喹啉容量法
1、方法原理
過磷酸鈣中磷的形態(tài)主要是水溶性的磷酸一鈣以及少量的磷酸二鈣和磷酸三鈣。因此過磷酸鈣中有效磷(P2O5)的測(cè)定，應(yīng)先用水浸提〔水溶性磷(P2O5)]，殘留物再用微堿性檸檬酸銨溶液浸提〔枸溶性磷(P2O5)]，將兩種浸出液合并，測(cè)得的含磷量即為有效磷(P2O5)。
但將沉淀過濾，洗凈所吸附的酸液后，溶于過量的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液中，再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴多余的堿溶液。溶解反應(yīng)如下：

2、儀器及設(shè)備
有柄瓷蒸發(fā)皿(75mL或100mL);恒溫水浴鍋;4號(hào)玻璃砂芯坩堝(30mL);真空泵，電熱干燥箱。
3、試劑
（1）硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[C( H2SO4)=0.1mo1•L-1]:量取2.8mL濃硫酸(H2SO4,p≈1.84g•mL-1分析純)，緩緩注入水中，用水定容至1L。
（2）甲基紅指示劑:溶解0.10g甲基紅于100 mL乙醇[ω(CH3CH2OH=95%，化學(xué)純)〕中。
（3）微堿性檸檬酸銨溶液(彼得受溶液)：
1L溶液中含173g未風(fēng)化的結(jié)晶檸檬酸(C6H8O7•H20，化學(xué)純)和42g氨態(tài)氮(NH3-N)，相當(dāng)于51g氨(NH3),溶液pH9.6左右。配制時(shí)先計(jì)算1L彼得曼溶液需用氨水(2:3)［將2份體積濃氨水(NH4OH,p≈0.88 g•mL-1，分析純)和3份體積水混合〕的體積(經(jīng)驗(yàn)是540 mL)。由于氨水試劑濃度容易變化，應(yīng)預(yù)先將氨水((2∶3)溶液稀釋。用移液管吸取10mL氨水((2:3)移入預(yù)先盛有400mL～450 mL水的500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取兩份各為25. 00 mL稀釋液分別移入預(yù)先加有25mL水的250mL三角瓶中，加2滴甲基紅指示劑，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色。計(jì)算1L氨水含氮的g數(shù):

4、操作步驟
（1）有效磷的浸提：用稱樣瓶減量稱取過磷酸鈣樣品2.500g,置于75mL蒸發(fā)皿中，用粗玻璃棒將試樣研碎，加25mL水再研磨2min～3min,將上清液傾注過濾于預(yù)先加入5mL HNO3(1:1)R的250 mL容量瓶中。繼續(xù)用水同樣處理殘?jiān)?次，然后將殘?jiān)肯慈霝V紙上，并用水淋洗殘?jiān)寥萘科績?nèi)濾液達(dá)200L左右為止，用水定容，搖勻，即為浸出液I〔水溶性磷(P2O5)浸出液]。
將上述帶試樣殘?jiān)臑V紙輕輕卷緊，移入另一個(gè)250mL容量瓶中，加入100mL彼得曼溶液，蓋上瓶塞，劇烈振蕩至濾紙碎成紙漿，將容量瓶置于60oC±1oC恒溫水浴中，保溫lh。
開始時(shí)每隔5min振蕩容量瓶1次，振蕩3次后再每隔15min振蕩1次，取出冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，混勻。用干濾紙和干燥器皿過濾，棄去最初混濁濾液，所得濾液為浸出液Ⅱ[枸溶性磷(P2O5)浸出液〕。
（2）有效磷的測(cè)定：有效磷的測(cè)定用移液管分別吸取10mL～20mL(P2O5小于20mg)浸出液I和浸出液Ⅱ一并放入400mL燒杯中，加入10mL HNO3(1:1)溶液，用水稀釋至100mL，加熱至近沸，加入35 mL喹鉬檸酮試劑，蓋上表面皿，用文火加熱煮沸30s，取下，冷卻至室溫，用預(yù)先烘干至恒重的4號(hào)玻璃坩堝抽氣過濾，先將上層清液濾完，然后用傾瀉法洗滌沉淀1次～2次(每次約用25mL水)，最后將沉淀移人坩堝中，再用水繼續(xù)洗滌約3次～4次，將坩堝連同沉淀置于180℃士2oC烘箱內(nèi)，待溫度達(dá)到180℃后烘干約45 min，移入干燥器中冷卻，稱重。直至生成沉淀，過濾、洗滌，最后取濾液20mL,加1滴混合指示劑和2滴～3滴氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1mot•L-1］，至旅液呈紫色為止，棄去濾液。將沉淀連同坩堝(或?yàn)V紙)一起移入原生成沉淀的燒杯中，加100 mL無CO2水（必要時(shí)可用熱水)再加氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑1)充分?jǐn)嚢柚脸恋硗耆芙?，記取氫氧化鈉溶液準(zhǔn)確體積，再過量10mL，加1mL混合指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑2)滴定至溶液從紫色經(jīng)灰藍(lán)色轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色，即為終點(diǎn)。
（3）空白試驗(yàn)。除不加試樣外，按有效磷的浸提：用稱樣瓶減量稱取過磷酸鈣樣品2.500g,置于75mL蒸發(fā)皿中，用粗玻璃棒將試樣研碎，加25mL水再研磨2min～3min,將上清液傾注過濾于預(yù)先加入5mL HNO3(1:1)R的250 mL容量瓶中。繼續(xù)用水同樣處理殘?jiān)?次，然后將殘?jiān)肯慈霝V紙上，并用水淋洗殘?jiān)寥萘科績?nèi)濾液達(dá)200L左右為止，用水定容，搖勻，即為浸出液I〔水溶性磷(P2O5)浸出液]。
參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法